最新刊期
      2008 年 第 卷 12 期

        研究论文

      • 周庆海,高凤翔,卢会敏,王献红,赵晓江,王佛松
        2008(12): 1123-1128. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01123
        摘要： 利用阳离子交换法，以十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)改性钠基蒙脱土制备了有机改性蒙脱土（OMMT），OMMT的层间距达到了2 nm，比普通的钠基蒙脱土增加了0.74 nm.采用熔融插层法制备了插层-絮凝型PPC/OMMT复合材料，当复合材料中OMMT含量为5 wt％时，复合材料的杨氏模量较纯PPC树脂大幅度提高了61.8％，同时玻璃化温度（Tg）提高了2.4℃，热分解温度提高了32.3℃.因此，OMMT对大幅度提高PPC的杨氏模量具有很大的潜力.  
        关键词：聚碳酸1;2-丙二酯;十六烷基三甲基溴化铵;蒙脱土;纳米复合材料;熔融插层   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘丹,祝方明,林尚安
        2008(12): 1129-1134. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01129
        摘要： 以MgCl2/AlEtn(OEt)3-n为载体，分别负载五甲基茂基三氯化钛（Cp*TiCl3）和五甲基茂基三苄氧基钛（Cp*Ti(OBz)3），得到两种负载催化剂，在较廉价的AlEt2Cl为助催化剂常压下可以高效地催化乙烯聚合.报道了载体的制备、聚合条件（不同的烷基铝助催化剂、聚合温度、铝钛摩尔比）对催化剂的聚合行为以及聚合物结构的影响.研究结果表明，两种负载催化体系对乙烯聚合具有较高的催化活性，可达105g PE/(mol Ti.h)数量级，所得聚乙烯的黏均分子量在105以上.经过13C-NMR 和 DSC分析，两种负载催化剂得到的均为线型聚乙烯.与均相催化剂相比，负载后的单茂钛催化体系的聚合反应动力学表现高效而平稳.这表明载体的微孔结构使活性中心得到了有效的分散，有效地提高了催化剂的活性，同时载体的受限空间有效抑制了聚乙烯增长链的β-H消除反应.  
        关键词：单茂钛催化剂;载体催化剂;聚乙烯;配位聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张萍,吴林波,卜志扬,李伯耿
        2008(12): 1135-1141. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01135
        摘要： 以四丁基氯化铵为相转移催化剂，双酚酸甲酯或双酚酸乙酯与间苯二甲酰氯界面缩聚，合成得到了侧链含酯基的聚芳酯.在吡啶、三乙胺、碳酸氢钠、氢氧化钠中选择合适的催化剂，既可以发生聚合反应又不会使双酚酸酯的酯基发生水解.聚合反应在7种溶剂中进行，通过探讨聚合反应机理以解释溶剂对聚合反应产率以及聚合物特性黏数的影响.以二氯甲烷为溶剂，在优化的聚合条件下较高产率地得到了高特性黏数的聚合物.DSC及TGA分析表明，间苯二甲酰双酚酸酯类聚芳酯具有比间苯二甲酰双酚酸好的热稳定性，热分解温度可从200℃提高到300℃.  
        关键词：聚芳酯;功能性材料;界面缩聚;双酚酸;双酚酸酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邱荣鑫,齐立行,彭丹丽,韩健,叶霖,谷涌泉,冯增国
        2008(12): 1142-1148. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01142
        摘要： 采用辛酸亚锡为催化剂，1，4-丁二醇为引发剂，制备了不同组成、不同分子量的ε-己内酯/L-丙交酯共聚物，并用GPC、FTIR、1H-NMR、DSC和XRD等分析方法表征了该共聚物的结构.结果表明通过改变初始投料中两单体的比例，可以调节共聚酯的分子结构；调节单体与引发剂的比例，可以调节共聚酯分子量，进而影响到其形态与性质.采用高分子量的共聚物进行电纺丝加工，得到了微米级超细纤维无纺布，由SEM可观察到纤维之间有不同程度的粘结.在孔隙率约为75%左右的情况下，该无纺布的抗拉强度可达6.1 MPa,延伸率为500%.  
        关键词：ε-己内酯;L-丙交酯;生物可吸收共聚酯;电纺丝   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孟平蕊,康智慧,李良波,宋庆群,董晨光
        2008(12): 1154-1159. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01154
        摘要： 聚乙烯醇-N，N-二甲基-3-氨基-2-羟基丙基醚的季铵化产物(quaternized PVA-N,N-dimethyl-3-amido-2-hydroxy-propyl ether，简称QPVA)与硫酸单酯化聚乙烯醇(sulphate monoesterified polyvinyl alcohol,简称SMPVA)自组装聚离子复合物(self-assembled polyion complex，简称SAPIC)，自组装溶液pH=7时, 膜在水中的溶胀度最小.SAPIC均质膜在60 vol%～90 vol%(间隔10%)乙醇中浸泡48 h，观察不同浓度乙醇中水在均质膜中的扩散行为.SAPIC均质膜在95%乙醇中浸泡48 h,在20～120℃（间隔20℃）下，观察乙醇中水在膜中的汽化行为.应用FTIR技术跟踪两类吸水膜,确认了水和膜内聚离子基的吸收.改变浓度的一维(1D)和二维(2D) FTIR相关分析表明，渗透过程中形成两种状态的水，游离水和缔合水，随乙醇中水的增加游离水优先变化.游离水靠静电作用与膜内聚离子基优先缔合形成缔合水；改变温度的1D- 和2D-FTIR显示，汽化过程中也存在两种状态的水，游离水和缔合水，随温度升高游离水优先变化.游离水较缔合水优先挥发，脱离膜与乙醇分离.同时测定了SAPIC复合膜对95%乙醇/水的渗透汽化性能，分离因子870，渗透通量1400 g/(m.h).为SAPIC膜用于乙醇脱水的渗透汽化过程研究提供了一种简便的方法.  
        关键词：乙醇溶液;聚乙烯醇;自组装复合物膜;傅立叶变换二维红外光谱;渗透汽化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑学晶,何嘉松
        2008(12): 1160-1165. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01160
        摘要： 采用漫反射红外光谱法（DRIFT）和示差扫描量热法（DSC）研究了2种不同特性黏数的尼龙6与3种液晶聚合物（Vectra A950、Vectra B950和Rodrun LC5000）之间的酯-酰胺交换反应.DRIFT测试证实了尼龙6与LC 5000之间存在化学反应.DSC分析表明，酯-酰胺交换反应使体系中尼龙6的熔点下降、结晶度降低.增加反应时间和增大共混体系中液晶聚合物的含量有利于酯-酰胺交换反应的发生.与Vectra A950和Vectra B950相比，分子链柔性较强的Rodrun LC 5000与尼龙6之间的化学反应更容易进行.扫描电子显微镜（SEM）观察表明，随着共混时间的延长，分散相形貌由球状粒子发展为短棒状纤维，乃至最终形成直径更细的微纤结构  
        关键词：尼龙6;液晶聚合物;酯-酰胺交换反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁立虎,吴一弦,李艳,徐日炜,杨万泰,武冠英
        2008(12): 1166-1174. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01166
        摘要： 由六官能团引发剂环氧化角鲨烯（HES）与TiCl4组成引发体系，引发异丁烯（IB）在CH2Cl2/n-Hex (40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合，分别探讨了HES和2,6-二甲基吡啶（DMP）用量对IB正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明HES和微量水均可与TiCl4发生络合，并分别形成碳正离子和质子两种引发活性中心，导致聚合产物GPC谱图呈明显双峰分布.增加引发剂HES用量（［HES］＝2.64 mmol/L），可以减少聚合体系中微量水的不可控引发，提高HES引发效率；在聚合体系中引入少量DMP时，可明显地减少微量水的不可控引发和提高HES的引发效率，使得即使在较低HES用量下（［HES］=0.084 mmol/L），也可达到主要由HES引发IB正离子聚合，制备出官能叔氯末端的六臂星形支化遥爪聚异丁烯，GPC谱图呈现单峰分子量分布，分布指数为1.5左右.  
        关键词：异丁烯;正离子聚合;引发;聚异丁烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李昊阳,单国荣
        2008(12): 1175-1180. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01175
        摘要： 以甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）为共聚单体，不加任何传统的助稳定剂进行细乳液聚合.在共聚体系中，由于DFMA在初期反应生成的聚合物中占有较高比例，初期形成的少量低聚物可以起到助稳定剂作用，因此DFMA作为反应单体的同时，又可以原位生成助稳定剂，维持单体液滴或乳胶粒子的稳定，以细乳液聚合的方式进行聚合.分别采用油溶性引发剂（AIBN）和水溶性引发剂（KPS）引发聚合，考察细乳液聚合过程中乳胶粒子粒径的变化规律，粒径由初始时刻的400 nm左右减少到80 nm左右，最终与使用传统的助稳定剂得到的粒径相当.提出了原位生成助稳定剂的细乳液聚合机理，并使用交联剂验证了提出的原位生成助稳定剂的细乳液聚合机理.  
        关键词：细乳液聚合;氟代丙烯酸酯;原位生成助稳定剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何海勇,朱英,李昕,王启宝,万梅香,江雷
        2008(12): 1181-1184. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01181
        摘要： 在无任何掺杂酸的条件下，以过硫酸铵（APS）既为氧化剂、又为掺杂剂，采用无模板（template-free）自组装的方法制备了导电聚间甲基苯胺（PMT）空心微球.该空心微球的平均直径约为2 μm，壳的厚度约为140 nm.研究表明PMT空心微球是以球状的间甲苯胺胶束为软模板（soft-template）经过自组装过程而形成的.借助FTIR、UV-Vis和XRD等结构表征证实自组装的空心微球为导电态的聚间甲基苯胺.  
        关键词：聚间甲基苯胺;过硫酸铵;空心微球;无模板法;自组装   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马利,卢苇,甘孟瑜,陈超,严俊,陈奉强
        2008(12): 1185-1191. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01185
        摘要： 在有、无外加恒定磁场(0.4T)条件下，采用乳液聚合法合成了十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺(PAn)，通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、在有/无外电场作用下产物/m-cresol溶液的电导率、pH及其颜色随温度变化的分析表征，系统研究了温度对PAn/m-cresol溶液中PAn氧化-还原（掺杂-脱掺杂）行为的影响.溶液电导率和pH的测试结果显示，溶液电导率与溶液中游离掺杂酸的浓度成正比，PAn的掺杂度随温度的升高而降低，随温度的降低而增大，且在相同温度下，有、无外电场作用时PAn/m-cresol溶液的电导率存在突跃.与无磁场条件下合成的PAn所制备的m-cresol溶液相比，磁场条件下合成的PAn所制备的m-cresol溶液电导率的突跃更加显著.经脱掺杂处理后的PAn/m-cresol溶液的电导率均较低，对温度变化的响应极其微弱，且在有、无外电场作用时不发生突跃.分析认为，这是由于外电场作用下m-cresol溶液中掺杂态的PAn分子发生了取向重排，而脱掺杂的PAn则无此变化.PAn在外电场作用下的取向重排及氧化-还原性均与其掺杂程度相关，掺杂程度越高，氧化-还原及取向重排越显著.  
        关键词：聚苯胺;氧化-还原;脱掺杂;电导率;磁场;电场   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐学智,潘才元
        2008(12): 1192-1197. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01192
        摘要： 以对二溴苄作引发剂，引发苯乙烯和甲基丙烯酸对硝基苯酚酯(NPMA) 相继进行原子转移自由基聚合(ATRP)，合成了3个三嵌段聚合物PNPMA-b-PS-b-PNPMA，其中聚苯乙烯段含有146个单元，PNPMA段的结构单元数分别为8、20和36.对这3个三嵌段共聚物分别进行水解反应及与2-氨基吡啶的取代反应，得到了具有相反电荷的PMAA-b-PS-b-PMAA和PNPMAAm-b-PS-b-PNPMAAm两种6个三嵌段共聚物.用核磁、红外和GPC表征了聚合物的结构、分子量及分子量分布等.将这两种三嵌段共聚物以等摩尔混合，在水中可自组装成碗形聚集体结构，讨论了可能的形成机理.  
        关键词：ATRP;嵌段共聚物;自组装;甲基丙烯酸对硝基苯酚酯;碗形聚集体   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 侯同刚,陈欢林,张林
        2008(12): 1204-1208. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01204
        摘要： 以二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂，制备聚偏氟乙烯(PVDF)浓度为15％的制膜液，考察了DMAc同时作为内凝胶浴时膜结构的变化.为保持纺膜过程中的稳定性，分别考察了添加剂LiCl、水以及表面活性剂对制膜液黏度的影响.实验发现添加LiCl可以大大提高制膜液的黏度，而水作为添加剂时对黏度的影响与制膜液本身的浓度有关.在不提高制膜液浓度的基础上，通过提高制膜液黏度克服了膜在纺制过程中的不稳定问题，得到阻力较小的，指状孔贯穿的单外皮层中空纤维膜.  
        关键词：黏度;单皮层;PVDF;中空纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张娇霞,郑亚萍,杨晓东,王汝敏
        2008(12): 1209-1213. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01209
        摘要： 采用胺官能团对多壁碳纳米管进行功能化处理.首先对碳纳米管进行氧化处理，然后通过中和反应和氢键作用等与二聚乙二醇十八胺进行反应，制得碳纳米管衍生物，其中碳纳米管的含量达40%，计算表明大约每50个碳原子上含有1个有机分子二聚乙二醇十八胺.其在室温下为黏性液体，并且可以溶于不同的溶剂.  
        关键词：碳纳米管;二聚乙二醇十八胺;化学修饰;纳米流体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘文博,王国明,蔡晴,金日光
        2008(12): 1214-1218. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01214
        摘要： 制备了N-异丙基丙烯酰胺（NIPAAm）与N,N-二甲基丙烯酰胺（DMAAm）和/或甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）的二元及三元共聚物，研究了组成和链转移剂用量对共聚物温敏性的影响，并在上述三元共聚物上接枝聚己内酯（PCL）得到温敏性两亲聚合物.结果表明，随着DMAAm增加、HEMA减少或共聚物分子量降低，共聚物的最低临界溶解温度升高，且PCL链段的接枝度和长度对聚合物的温敏性影响明显.  
        关键词：N-异丙基丙烯酰胺共聚物;温敏性;最低临界溶解温度（LCST）   
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        发布时间：2021-03-19
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