最新刊期
      2008 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 李爱香,鲁在君
        2008(3): 203-208. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00203
        摘要： 通过活性聚苯乙烯（PS）和聚异戊二烯（PI）负离子与1,1-二苯基乙烯（DPE）侧基的聚苯乙烯（PSe）的偶联反应合成了结构明确的每个重复单元含一条侧链的梳形支化聚合物，其中，PSe是通过Se 单体的原子转移自由基聚合（ATRP）和Wittig 反应制得的.用IR、1H-NMR、GPC和SLS 等测试方法对所得梳形支化聚合物进行了详细表征，讨论了活性负离子链与PSe的DPE基团的配比对接枝率的影响.结果表明，活性负离子链与DPE基团的偶联反应是高效的，可以通过调节活性负离子链与DPE 基团的加料比来控制接枝率. 另外，还讨论了PSe 和活性负离子链的分子量.  
        关键词：原子转移自由基聚合;活性负离子聚合;偶联反应;梳形支化聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戚昌盛,高保娇,刘青
        2008(3): 209-215. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00209
        摘要： 采用“接出(grafting from)”方式，在溶液聚合体系中将苯乙烯(St)接枝聚合在微米级硅胶表面，制备了接枝微粒PSt/SiO2；使用新型氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷，对接枝在硅胶表面的聚苯乙烯进行了氯甲基化(CM)反应，制得了氯甲基聚苯乙烯/硅胶（CMPS/SiO2）复合微粒.采用热重分析 (TG) 测定了PSt/SiO2的接枝度，并使用扫描电子显微镜(SEM)观察了其形貌；通过红外光谱法(FTIR)与佛尔哈德分析法表征了CMPS/SiO2的化学结构与组成.重点考察了各种因素对PSt/SiO2氯甲基化反应过程的影响规律.研究结果表明，CMPS/SiO2的制备不仅具有绿色环保的特点，而且反应容易控制.反应时间、溶剂种类与用量、催化剂种类与用量及氯甲基化试剂的用量等因素均会对该复合微粒的制备产生影响，如影响CMPS/SiO2的氯甲基化程度；抑制或促进已接枝的PSt大分子链之间通过Friedel-Crafts反应发生交联.若选用SnCl4为催化剂，以CH2Cl2为溶剂，在室温下反应10 h左右，可制得氯含量接近16 wt%（以接枝的PSt为基准计算）的CMPS/SiO2.  
        关键词：聚苯乙烯;硅胶;1;4-二氯甲氧基丁烷;接枝聚合;氯甲基化反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王禹,章林溪
        2008(3): 216-220. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00216
        摘要： 采用拉伸分子动力学方法研究聚乙烯单链从一个强吸附表面被拉伸的动力学过程.当聚乙烯 单链被拉伸时，从理想弹簧测量到的平均力f与形变的曲线上出现了一个力的平台，这与实验结果非常一致.在研究这个平台力f与拉伸速度的关系时发现，当速度 v 0.001 nm/ps时， 不随速度的变化而变化；当速度 v 0.001 nm/ps时，随着拉伸速度的增加而迅速上升，这表明拉伸速度0.001 nm/ps是平衡态拉伸和非平衡态拉伸的临界点，并与链长无关.按顺序拉伸和释放这条链，观察到有趣的力回滞现象，并与实验结果进行了比较.  
        关键词：拉伸分子动力学;聚乙烯链;吸附现象   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姚丽,杨婷婷,程时远
        2008(3): 221-230. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00221
        摘要： 采用原位聚合法制备纳米SiO2/含氟丙烯酸酯共聚物复合乳液，研究了其聚合反应动力学，并通过红外光谱（IR）、透射电子显微镜（TEM）、热失重（TGA）等方法表征所得产物的结构及形态、乳胶膜的耐热性能和表面性能.研究结果显示，聚合反应的表观活化能为83.15 kJ/mol，纳米SiO2/含氟丙烯酸酯共聚物复合粒子呈现出明显的核壳结构，纳米SiO2粒子的引入不仅改善了聚合物的耐热性能，也在一定程度上提高了乳胶膜的抗水性.对膜表面自由能的组成分析表明，与一般含氟乳胶膜的表面自由能的情况相反，该乳胶膜的表面能是由较大的极性部分和较小的色散部分组成.  
        关键词：含氟丙烯酸酯共聚物;SiO2;原位聚合;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 田丰,李南,王晓工
        2008(3): 231-236. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00231
        摘要： 合成了3种具有不同官能团或官能化度的双亲性多分散偶氮聚合物.系统研究了它们在选择性溶剂中形成聚合物胶体球时，各种因素对胶体球尺寸和光响应性能的影响规律.结果表明，不仅官能团和官能化度对胶体球的尺寸与光响应性有明显影响，具体的制备条件（如初始浓度、沉淀剂加入速率等）对胶体球尺寸和光响应性能也有重要影响.聚合物胶体球的粒径随官能化度的增加而增大；随初始浓度的增加和沉淀剂加入速率的减小而增大.聚合物PEAPE胶体球的光致异构化速率快于PCNPE胶体球的光致异构化速率.聚合物胶体球的光致异构化速率随官能化度的增加而减小；随初始浓度的增加和沉淀剂加入速率的减小而减小.这些影响表现出了明显的规律性.从双亲性聚合物在选择性溶剂中自组装形成胶体球的热力学与动力学因素出发，讨论了上述现象产生的原因.  
        关键词：多分散偶氮聚合物;自组装;胶体球;尺寸;光响应性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王华芹,和亚宁,连彦青,王晓工
        2008(3): 237-245. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00237
        摘要： 合成了两种含有联苯刚性基元的甲基丙烯酸酯单体M1和M2，其中M1为含有可光交联的肉桂酸酯端基的单体.通过溶液自由基聚合，得到一系列含不同比例M1和M2单体单元的聚丙烯酸酯类侧链液晶共聚物.采用 1H-NMR、FT-IR等方法对单体和聚合物的结构进行了详细表征.用示差扫描量热法、偏光显微镜以及广角和小角X-射线衍射对单体和聚合物的液晶性进行了研究.结果表明，末端为肉桂酸酯基团的单体M1无液晶性，其均聚物P1 有微弱的液晶性,而端基为正丁基的单体M2及其均聚物P9则表现出近晶相液晶行为.共聚物P2～P5均为向列型液晶，P6～P9则为近晶型液晶.随在聚合物中M2单体含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度、熔点及清亮点温度均呈现增加趋势.  
        关键词：液晶;聚合物;肉桂酸酯;合成;表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 丁砚,杨继萍
        2008(3): 246-250. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00246
        摘要： 利用光学显微镜和扫描电镜，对以水为介质、十二烷基苯磺酸（DBSA）为乳化剂的苯胺乳液聚合过程进行监测，发现苯胺在水体系中与DBSA反应形成DBSA-苯胺盐的棒状聚集结构，讨论了DBSA、苯胺、氧化剂的配比及浓度对聚合过程中棒状聚集结构的长度和数量及生成聚苯胺的电导率的影响，提出苯胺在DBSA/水体系中的乳液聚合反应是在胶束表面进行的，而棒状聚集结构中的DBSA-苯胺盐单体经水相扩散到乳胶粒子中，形成颗粒状的聚苯胺.  
        关键词：聚苯胺;乳液聚合;十二烷基苯磺酸;聚合反应机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张敏,赵桂艳,王震,姜伟,高连勋,丁孟贤
        2008(3): 251-258. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00251
        摘要： 异构聚酰亚胺，以苯酐(PA)作为封端剂来控制分子量.用DSC和WAXD为主要手段研究了这几种异构聚酰亚胺的结晶行为.研究发现聚酰亚胺4,4′-ODPA/ODA(二苯醚二胺)在分子量较低的情况下能够在热处理，退火或剪切作用下结晶.并且升高热处理温度和延长热处理时间有利于结晶的完善，在玻璃化温度以上施加剪切能够加速聚酰亚胺的结晶.而对于其他的两种异构体3,4′-ODPA/ODA以及3,3′-ODPA/ODA无论是经过热处理还是施加外力剪切都未能使其结晶.  
        关键词：聚酰亚胺;结晶;异构二酐;异构体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 熊雷,姜宏伟,王迪珍
        2008(3): 259-265. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00259
        摘要： 首先通过化学处理在Fe3O4磁性纳米粒子表面引入Si—H键，然后通过选择性的硅氢加成反应制备了一个端基带溴的磁性引发剂，并利用原子转移自由基聚合（ATRP）技术，在该磁性引发剂表面接枝了聚丙烯酰胺高分子，该聚丙烯酰胺高分子展现出分子量高度可控性和窄的分子量分布.经聚丙烯酰胺修饰后Fe3O4磁性纳米粒子的比饱和磁化强度为58.5 emu-1，与未修饰纳米Fe3O4相比下降约20%.  
        关键词：Fe3O4磁性纳米粒子;聚丙烯酰胺;原子转移自由基聚合;表面接枝   
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        发布时间：2021-03-19
      • 石海峰,赵莹,谢保全,王笃金,徐端夫
        2008(3): 266-270. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00266
        摘要： 以正十九烷和两种接枝烷基链的梳状高分子 N-十八烷基聚乙烯亚胺(PEI18C)、 N-十八烷基聚对苯甲酰胺(PBA18C)为研究对象，利用红外光谱对处于受限和自由状态的烷基链的构象和堆积结构随温度的变化进行了对比研究.结果表明，处于受限和自由状态的烷基链的构象排列和堆积结构及其转变行为不同，且受限于柔性PEI主链和刚性PBA主链的烷基链也不相同.从主链刚性的角度，探讨了影响烷基侧链构象和堆积结构的原因.  
        关键词：梳状高分子;烷基链;结构转变;红外光谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高庆,周芬,袁建军,程时远
        2008(3): 271-276. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00271
        摘要： 以聚（丙烯酰胺-co-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵）［P(AM-co-DMC)］微凝胶为模板，TMOS为硅前驱体，中性水环境下合成了一系列P(AM-co-DMC)/SiO2有机-无机杂化粒子.对杂化粒子的大小、形态及表面形貌等进行研究，发现微凝胶对杂化粒子的形态和大小起主导作用，SiO2在模板上沉积，即使经过灼烧依然保持模板的形态；TMOS的用量对杂化粒子的性质也有重要影响——用量少时，得到的杂化粒子表面粗糙，增加用量会使表面变得光滑.杂化粒子经过灼烧后，表面会变得更加粗糙.  
        关键词：模板;微凝胶-SiO2杂化粒子;TMOS   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李向峰,李楚生,卢江,梁晖
        2008(3): 277-287. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00277
        摘要： 设计合成了两种主链结构相同、但取代方式不同的带有(-)-trans-桃金娘烷氧基手性侧基的规整连接聚（对亚苯基亚乙炔基-altr-间亚苯基亚乙炔基）（Myr-PMPE-1和Myr-PMPE-2），其中Myr-PMPE-1分子中手性取代基在分子链上均匀分布，而Myr-PMPE-2分子中手性取代基的分布则交替地存在局部“拥挤”和局部“松散”.利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色谱对两种聚合物膜的手性光性能进行了研究.结果表明，退火处理对Myr-PMPE-1膜的UV吸收和荧光光谱以及光学活性的影响都不明显，其最大不对称因子|gmax|为1.62×10-4；而退火处理对Myr-PMPE-2膜影响显著，未经退火处理或退火温度≤100℃时，Myr-PMPE-2膜几乎不显示光学活性，但当退火温度高于120℃时，随着退火温度的升高和退火时间的延长，Myr-PMPE-2膜的UV吸收和荧光光谱均稍有红移，特别是膜的光学活性显著提高，经140℃退火处理4 h后，其|gmax|可达3.07×10-3，比Myr-PMPE-1膜的高出1个数量级.  
        关键词：手性;共轭聚合物;光学活性;圆二色谱   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 张帆,周立,刘耀驰,徐伟箭,熊远钦
        2008(3): 288-291. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00288
        摘要： 将低代数的树枝状大分子聚酰胺胺（polyamidomine，即PAMAM）分别与对苯二甲酸配制成母盐溶液,再以母盐溶液,己内酰胺，封端剂一起投入高压釜进行原位聚合，通过调节PAMAM在己内酰胺中的比例及改变不同的PAMAM代数得到新型高流动性尼龙6.FTIR显示,与线性尼龙相比较,高流动性尼龙6的γ(N—H)和2δ(N—H)两处对应峰都发生了明显的蓝移.对于树枝单元含量较低 (0.3 wt%～0.5 wt%)的新型尼龙6，拉伸性能没有下降，缺口冲击强度增加，而熔体流动却显著得到改善.DSC显示,新型尼龙6的结晶曲线的结晶峰温度有不同程度的降低，晶体生长速率明显减慢.  
        关键词：尼龙6;高流动性;聚酰胺胺;原位聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 苗艳茹,徐伟箭,刘美华,俞霞,朱林英,熊远钦
        2008(3): 292-296. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00292
        摘要： 采用大分子单体的方法合成了一种含大量溴甲基官能团端基，主链和侧链均为聚酰胺的功能化柱状树枝化聚酰胺.氯化亚砜的新活化工艺使整个合成过程不需要保护和去保护的步骤且减少了副反应的产生，从而使得合成和纯化更加简单.产物的结构通过红外和核磁得到了证实.由分子量测试知，聚酰胺的重均分子量（Mw）为5.01×104，分子量分布为2.74.由溶解性测试知，该聚合物能溶解于N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮和硫酸等溶剂，溶解性能得到了大大的提高，主要是由于侧链树枝化单元和末端溴甲基存在的缘故.由粘度测试知，该聚酰胺的粘度低，主要是由于侧链树枝化单元的屏蔽效应.该聚合物的热性能也由TGA测试得到了表征，结果表明该聚酰胺具有良好的热性能.由于该聚酰胺外端具有大量的溴甲基基团，它可以作为原子转移自由基聚合反应的引发剂来合成大型的梳形聚合物，另外通过把它外围的溴甲基转化为其它的功能化基团，可以使它应用于其它更广的领域.   
        关键词：功能化;柱状树枝化聚酰胺;氯化亚砜;溴甲基基团   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姬斌,吴林波
        2008(3): 297-302. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00297
        摘要： 以1,4-丁二醇为引发剂、辛酸亚锡为催化剂，通过L丙交酯(LLA)、乙交酯(GA)、ε-己内酯(CL)的开环共聚，制得了低分子量的端羟基结晶性LLA/GA共聚物(PLLGA)和CL/GA共聚物(PCG)，分别以FTIR、1H-NMR、GPC、DSC对其微结构和热转变温度进行了表征，重点考察了其热转变温度的组成、分子量依赖性.结果表明，利用辛酸亚锡/二元醇引发开环聚合，通过改变单体配比和单体/引发剂配比，可方便地调控共聚物的组成和分子量；通过改变共聚物的组成和分子量，可在较宽的范围内调节共聚物的热转变温度，并得到了玻璃化温度和熔点与组成、分子量之间定量的经验关系式.  
        关键词：可生物降解聚合物;可生物降解形状记忆聚合物;端羟基聚酯;玻璃化温度;熔点   
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        发布时间：2021-03-19
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