最新刊期
      2008 年 第 卷 5 期

        研究论文

      • 陈鸯飞,陈智琴,刘洪波
        2008(5): 399-404. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00399
        摘要： 将固化后的酚醛树脂在不同温度下进行热处理，对固化后的样品进行热重分析，对热处理后的试样进行傅立叶红外光谱分析.实验结果表明，酚醛树脂的热降解与亚甲基的取代位有关.酚醛树脂中的亚甲基分两个阶段进行热解降，350～450℃的温度区间主要是部分邻-邻（o-o′）位亚甲基和邻-对（o-p）位亚甲基的分解，400～620℃温度区间为对-对（p-p′）位亚甲基的分解，p-p′位亚甲基比o-o′位亚甲基的起始热分解温度高50℃左右.  
        关键词：酚醛树脂;热处理;热降解;亚甲基的取代位   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵亚男,李晓然,袁晓燕
        2008(5): 405-409. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00405
        摘要： 为了提高聚乳酸的亲水性，以辛酸亚锡为催化剂、聚乙二醇单甲醚(mPEG)为大分子引发剂进行丙交酯(LLA)开环聚合，合成聚乙二醇-b-聚乳酸两嵌段共聚物(PELA).以红外光谱、1H核磁共振谱、接触角测试、差热扫描量热分析等方法对PELA的结构及性能进行表征.结果表明，通过调控mPEG与LLA的投料比可以控制PELA的相对分子质量，而随着mPEG组分含量或链长增加，共聚物亲水性增强，但其Tg、Tcc、Tm有所降低.由普通电纺制备PELA超细纤维，并分别由乳液电纺和同轴电纺得到以水溶性聚氧化乙烯(PEO)为芯、PELA为壳的芯/壳结构复合超细纤维(E-PEO/PELA和C-PEO/PELA).扫描电镜和透射电镜结果表明，PELA、E-PEO/PELA和C-PEO/PELA超细纤维形貌良好.随着PELA中mPEG含量的增加，电纺PELA纤维膜的吸水率增强，而由乳液电纺和同轴电纺制备的PEO/PELA芯/壳结构超细纤维膜，亲水性均好于PELA超细纤维膜  
        关键词：聚乙二醇－聚乳酸共聚物;亲水性;电纺;超细纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 靳钰,聂俊,周应山,杨冬芝
        2008(5): 410-415. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00410
        摘要： 利用同轴电纺丝技术制备出具有核-壳结构的壳聚糖/聚乙烯醇-聚碳酸亚丙酯电纺丝纤维，考察了溶剂复配对成纤的影响，采用扫描电镜和透射电镜对纤维的形貌、结构、直径分布等进行了探索，并在优化的工艺条件下，将羟基磷灰石负载在内层结构中.研究表明，采用氯仿/N，N-二甲基甲酰胺(1/1)复配溶剂可有效避免聚合物溶液在喷丝口处的凝结现象.同单纺纤维相比，核壳结构的纤维直径分布较宽，纤维壳层和核层界限清晰；红外谱图分析证明羟基磷灰石可负载在纤维的核结构中.  
        关键词：静电纺丝;核-壳结构;壳聚糖;聚碳酸亚丙酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭浩鹏,高保娇,杨莹
        2008(5): 416-423. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00416
        摘要： 配制了表面活性单体2-丙烯酰胺基十二烷磺酸钠(NaAMC12S)与十二烷基硫酸钠(SDS)的胶束溶液，分别测定了强疏水单体 N-正十二烷基丙烯酰胺(C12AM)在两种胶束溶液中的增溶性能；在此基础上，于两种胶束溶液中分别进行了丙烯酰胺(AM)与C12AM的胶束共聚合，制备了疏水缔合聚丙烯酰胺 (HAPAM)，它们分别为二元共聚物C12AM/AM与三元共聚物C12AM/NaAMC12S/AM；测定了两种共聚物的红外光谱；采用荧光探针法与表观粘度法重点研究了它们的疏水缔合性与流变性能.结果表明，在表面活性单体NaAMC12S的胶束溶液中，可顺利地实现AM与疏水单体的胶束共聚合，由于表面活性单体也参与了共聚合，故制得的产物为三元共聚物C12AM/NaAMC12S/AM；与在SDS胶束溶液中制备的二元共聚物C12AM/AM相比，前者的疏水缔合性更强，其强疏水缔合性以强疏水单体C12AM的贡献为主，以表面活性单体NaAMC12S的贡献为辅.  
        关键词：疏水缔合聚丙烯酰胺;胶束共聚合;表面活性单体;疏水缔合性;流变性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周华,姜鹏,杨成,江金强,白绘宇,陈明清,刘晓亚
        2008(5): 424-429. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00424
        摘要： 通过酰胺化反应在大豆分离蛋白(SPI)表面引入溴原子，合成了大分子引发剂SPI-Br，以CuCl和bpy为催化体系，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯（SPI-g-PHEMA）.用FTIR、13C-NMR、GPC对大分子引发剂、接枝产物和接枝物降解链进行结构表征.结果表明，得到了表面接枝聚甲基丙烯酸2-羟乙酯长链的大豆分离蛋白接枝聚合物，用紫外分光光度计(UV)、荧光分光光度计、zeta电位和透射电镜(TEM)表征了接枝产物的溶液性质和微观形态.  
        关键词：大豆分离蛋白;甲基丙烯酸2-羟乙酯;原子转移自由基聚合;2-溴异丁酰溴;降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 殷广明,邓启刚,毕野,杨万丽,吕仁江,周德瑞
        2008(5): 430-434. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00430
        摘要： 在氧化铝模板中制备了HPA/PANI纳米线列阵，SEM、TEM表明列阵中纳米线直径约为80 nm；XRD与FT-IR证明形成了有效掺杂；单根纳米线的导电率为16.2 S·cm-1；材料的TG-DTA表明PANI纳米线材料有三步失重过程，失去吸附水过程，多酸失去结晶水和PANI结构持续分解过程，多酸结构分解过程；在氧化聚合过程中H4PMo11VO40 即为质子酸又为氧化剂和掺杂剂；聚合反应采用自由基机理进行，掺杂反应发生在形成醌二亚胺式自由基正离子和双苯胺式自由基正离子和醌二亚胺式自由基正离子偶联聚合成链结构时.  
        关键词：AAO模板;H4PMo11VO40;聚苯胺;纳米线列阵;聚合机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓昌付,范宏,郭春文,李伯耿,朱世平
        2008(5): 435-441. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00435
        摘要： 采用后过渡金属催化剂二-（2,6-二异丙基苯基）丁二亚胺溴化镍（IBNB），通过均相聚合法合成了高分子量和高支化度的超支化聚乙烯（HBPE）.以二特戊基过氧化物（DTAP）为引发剂，研究了HBPE接枝马来酸酐（MAH）反应，并用N,N-二乙基肉桂酰胺（DECA）作为抑制剂，有效地抑制了接枝反应体系中的交联和降解副反应.接枝反应体系中分别加入相同摩尔量的DECA、N,N-二甲基乙酰胺、苯乙烯、3-(2-呋喃)丙烯酸、肉桂酸乙酯，通过比较接枝产物的凝胶含量和分子量，发现DECA抑制交联和降解副反应的效果最好，同时解释了DECA的作用机理.  
        关键词：超支化聚乙烯;马来酸酐;接枝;交联;降解;DECA   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王书会,颜红侠,马晓燕,黄韵
        2008(5): 442-447. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00442
        摘要： 从聚甲基丙烯酸甲酯型凝胶聚合物电解质存在的问题出发，设计制备一种甲基丙烯酸甲酯/共聚马来酸酐型凝胶聚合物电解质.采用溶液聚合法，以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，甲基丙烯酸甲酯（MMA）、顺丁烯二酸酐（MAh）为单体，其MMA与MAh单体摩尔配比为1∶1，合成了P(MMA-co-MAh)共聚物；采用凝胶色谱（GPC）、傅立叶红外光谱（FTIR）、核磁共振（MNR）、示差扫描量热法（DSC）、热失重分析（TGA）、X-射线衍射分析（XRD）对所合成共聚物的结构进行了表征.结果表明，合成的共聚物为无规非晶型聚合物，其数均分子量 Mn为6.40×104，共聚物中MMA与MAh链段摩尔比大约为8∶1，热分解温度为300℃，玻璃化转变温度（Tg）为121.3℃.以 P(MMA-co-MAh)共聚物为树脂基体，环状碳酸1，2-丙二酯（PC）为增塑剂，LiClO4为电解质盐，制备了凝胶聚合物电解质（GPE），当共聚物含量为45 wt%时，GPE具有好的成膜性，其室温离子电导率为3.0×10-5 S/cm.  
        关键词：P(MMA-co-MAh);凝胶聚合物电解质;离子电导率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马定洋,章林溪
        2008(5): 448-453. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00448
        摘要： 采用拉伸分子动力学方法（steered molecular dynamics,SMD）研究一端固定的聚乙烯单链（single polyethylene chain）在被拉伸过程中的力学性质.在拉伸过程中发现平均拉力〈f〉受拉伸速度v的影响，当v0.05 nm/ps时，〈f〉在250 pN附近会出现一个拉力平台.聚乙烯单链各部分的形状因子在拉伸过程中表现出一定的规律性，总是头部和尾部的形状因子〈δh〉、〈δt〉先增加然后才是中间部分〈δm〉增加.如果按顺序再释放被拉开的聚乙烯单链，就会出现力学回滞现象，这与Kellermayer等的力学回滞曲线实验是一致的.力学回滞曲线面积表示耗散能〈Ed〉，与速度v满足方程〈Ed〉=a+b×e-cv，而且在v0.005 nm/ps和v0.005 nm/ps两个速度区域有不同的特性.Ed〉在不同的分子热运动温度区域，也表现出不同的规律性，当温度T220 K时，〈Ed〉随着温度T的升高而减小，这与Pegoretti等的实验一致，当T220 K时〈Ed〉随着温度T的升高而增加.  
        关键词：拉伸分子动力学;聚乙烯单链;力学性质   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗建新,崔奇,张敏,刘保华,陈立班
        2008(5): 454-459. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00454
        摘要： 以SalenAl(OiPr)为催化剂，分别加入各种路易斯碱作为共催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚，发现共聚催化效率与共催化剂的供电子能力有关.分别研究催化剂浓度、共催化剂的用量、反应时间、反应温度、CO2压力等各种因素对该共聚反应的影响，发现SalenAl(OiPr)浓度为2 g/L时，以等摩尔量的二甲氨基吡啶（DMAP）作为共催化剂，在4 MPa 的CO2和80℃下反应32 h，可得到碳酸酯键含量99％的共聚产物，其催化效率高达495 g/g， 13C-NMR检测表明共聚物为无规立构聚合物，GPC测得分子量Mn为55900，分子量分布比较窄(PDI=1.32).DSC得到共聚物的玻璃化转变温度为136℃，热重分析（TGA）可以看出共聚物在350℃可完全分解，具有优良的热分解性.  
        关键词：二氧化碳;氧化环己烯;共聚;SalenAl(OiPr);热分解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘金刚,李卓,杨海霞,杨士勇
        2008(5): 460-465. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00460
        摘要： 采用脂环二酐单体2,3,5-三羧基环戊烷基乙酸二酐（TCAAH）分别与两种含硫芳香族二胺单体，4,4′-双(4-氨基苯硫基)二苯硫醚 (3SDA)与2,7-双(4-氨基苯硫基)噻蒽 (APTT)通过两步法制备了两种半脂环聚酰亚胺（PI）.制备的PI薄膜在可见光波长范围内（400～700 nm）具有优良的透明性，400 nm处的透过率超过85％.此外，该系列薄膜还具有良好的耐热稳定性，氮气中的起始热分解温度超过480℃，玻璃化转变温度超过250℃.PI薄膜在632.8 nm处的折射率大于1.68，双折射小于0.006.为了进一步提高PI薄膜的折射率，初步考察了PI前体溶液聚酰胺酸（PAA）与高折射率无机TiO2纳米粒子的复合工艺.结果表明，PI-TiO2薄膜同样具有良好的透明性，632.8 nm处的折射率达到1.76  
        关键词：CMOS图像传感器;含硫聚酰亚胺;高折射率;高透明性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨富,王小红,周建军,李林,张宝宏
        2008(5): 466-471. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00466
        摘要： 合成了丙烯酸酯(AAn，n 为侧链碳原子数)均聚物(PAAn)以及AA18与其同系物的无规共聚物 ((P(AA18-co-AAn))，并研究了P(AA18-co-AAn)的结晶和熔融行为．结果表明，在AA18与结晶同系物AAn(n=10，12，14，16)的共聚物中，结晶度(Xc)随AA18含量的增加而增大，相应的熔程先增加后下降，存在一个最大值；P(AA18-co-AA14)和P(AA18-co-AA16)的相对结晶度(Xc/Xcmax)受AA18含量影响不大，而P(AA18-co-AA10)和P(AA18-co-AA12)的Xc/Xcmax随AA18含量增加先下降后上升；随着AA18与共聚组份侧链碳原子数差别的增大，熔程的最大值明显增加.在AA18与非结晶同系物AAn(n=4，6，8)的共聚物中， Xc和Xc/Xcmax值随AA18含量的增加而增大，而Xc/Xcmax值随AAn侧链碳原子数的增加而减少，共聚物熔程的最大值差别不大.  
        关键词：聚丙烯酸酯;侧链结晶;结晶度;熔程   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁彦超,容敏智,章明秋
        2008(5): 472-480. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00472
        摘要： 针对环氧树脂基材料的自修复，选取四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯作为芯材，采用三聚氰胺-甲醛树脂为壁材，对其进行微胶囊化包裹.结果表明，制得的具有单囊结构的环氧树脂微胶囊，胶囊粒径较小（约6.7 μm）、囊壁较薄（约0.2 μm）、芯含量较高（83.2 wt%），囊壁内、外表面光滑致密，胶囊具有良好的密闭性和耐热性；在微胶囊化过程中，三聚氰胺-甲醛树脂的缩聚反应动力学起关键作用，芯材没有参与囊壁形成的交联反应；包裹后的芯材活性保持不变，胶囊被复合到材料过程中囊芯活性也保持不变；胶囊的强度较高，能承受与基体材料复合过程中的外力作用，且与基体材料间粘结良好，在裂纹形成过程中能够随基体同时开裂.  
        关键词：自修复;环氧树脂;三聚氰胺－甲醛;微胶襄   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李润明,俞炜,周持兴
        2008(5): 481-486. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00481
        摘要： 应用小振幅振荡剪切（SAOS）和小角激光散射（SALS）测定了苯乙烯-马来酸酐共聚物/聚甲基丙烯酸甲酯(SMA/PMMA)共混体系相分离温度，并分析了动态储能模量对频率响应的敏感程度以及不同测试方法在相分离判据方面的差别.认为前者是造成由不同的测试频率得到的相边界之间存在差异的原因，而SAOS与SALS得到的相边界不同则缘于后者；通过评估不同温度下分散相的尺度，发现选择合适的测试频率进行SAOS测试可以得到比SALS法更小的分辨尺度.  
        关键词：流变学方法;相图;分辨尺度   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 黄强,隆泉,郑保忠
        2008(5): 487-491. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00487
        摘要： 在微波照射的相转移催化（MI-PTC）条件下，3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂固载的甲酰基被NaBH4还原，得到相应的3种苄羟基功能化的树脂——Wang树脂、Sasrin树脂和新型的对苄羟基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.考察了溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响，优化的反应介质为THF/H2O混合溶剂，相转移催化剂为苄基三羟乙基氯化铵（BTHAC）.然而，在传统加热和微波辐射条件下，最有效混合溶剂的配比有所不同.在水浴加热条件下，最有效的反应溶剂为12 mL THF+3 mL H2O；而在微波加热的条件下，最有效的反应溶剂却是3 mL THF+12 mL H2O.在优化的溶剂、催化剂条件下，微波功率为60 W时，高分子固载的甲酰基 30 min 之内几乎被定量地还原成羟基.与传统加热方式比较，MI-PTC还原聚苯乙烯固载甲酰基可以大大缩短反应时间，提高反应效率，是一种进行高分子化合物官能团转化的良好方法  
        关键词：微波照射;相转移催化;高分子固载甲酰基;NaBH4   
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        发布时间：2021-03-19
      • 韩会景,刘经纬,黄炜,宋春梅,张以群,谢美然
        2008(5): 492-496. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00492
        摘要： 用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体在离子液体和CDCl3中开环易位聚合反应的微观特征，根据单体在化学位移δ=5.66～5.58处双键氢积分峰面积的减少和聚合物主链上不饱和双键氢移至高场δ=5.38～5.39处峰面积积分的增加来表征聚合反应的情况.检测和记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在CDCl3中的异相聚合反应过程，根据在不同反应体系中Grubbs第二代崔化剂中与Ru相连的苯亚甲基上氢在核磁图谱上δ=19.2处的峰型变化，探讨在两种介质中的不同聚合行为.研究表明，该单体在离子液体介质中的均相聚合有可控聚合的微观特点，并通过ln［M］0/［M］与反应时间的关系曲线，证实了反应的活性特征.  
        关键词：环辛烯衍生物;离子液体;开环易位聚合;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐艳莲,林金火,胡炳环
        2008(5): 497-500. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00497
        摘要： 以漆酚醛胺聚合物（UFDP）为成膜材料，利用水辅助自组装的固体基板展开法和水面展开法制备了漆酚醛胺聚合物多孔膜.研究了在静态（即不在聚合物表面吹扫氮气）高湿度环境下聚合物溶液浓度、环境湿度和固体基板等因素对多孔膜形貌的影响.结果表明，水面展开法更有利于形成单层的多孔膜而固体基板展开法得到的是多层的多孔膜.当UFDP聚合物浓度为6.0 mg/mL，环境相对湿度为90%时，用水面展开法制得的单层多孔膜的孔径分布较均匀.  
        关键词：漆酚醛胺聚合物;多孔膜;水辅助自组装   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李丽坤,马永梅,官建国,王佛松
        2008(5): 501-506. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00501
        摘要： 以聚丙烯（PP）为聚合物基体，天然凹凸棒石（ATP）为无机组分，经过氧化聚乙烯对ATP表面进行包覆处理，用熔融共混的方法制备了PP/ATP纳米复合材料.扫描电镜结果显示，经本方法处理后的ATP在PP基体中分散较为均匀.ATP棒晶簇直径最佳分散尺寸能达到20～40 nm，比未处理ATP在基体中的棒晶簇直径小10 nm以上；XRD测试表明，未处理ATP和处理后的ATP均有使PP晶粒细化的作用，同时不改变PP的α晶型；DSC结果显示，ATP的加入提高了PP的结晶温度和结晶度，说明ATP有一定的成核作用.通过对复合材料的力学性能测试发现，经过处理的ATP制备的复合材料力学性能优于未处理ATP复合材料对PP力学性能的改善.其中ATP与氧化聚乙烯固含量的质量比为2∶1，ATP含量为3 wt%时复合材料力学性能达到最好.缺口冲击强度比纯PP最高提高了83%，提高幅度显著；经过处理的ATP制备的复合材料拉伸强度提高了6%～11％；弯曲强度提高了33%～45%；弯曲模量提高了90%～106%.  
        关键词：聚丙烯;凹凸棒石;纳米复合材料;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
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