最新刊期
      2008 年 第 卷 8 期

        研究论文

      • 郭刚,于杰,罗筑,钱志勇,涂铭旌
        2008(8): 733-739. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00733
        摘要： 分别采用纳米级金红石型TiO2和受阻胺光稳定剂（HALS）对ABS进行改性，通过熔融共混法制备了ABS/纳米TiO2、ABS/纳米TiO2/HALS和ABS/HALS复合材料，采用GB/T16422.2～1999所述的塑料实验室光源暴露实验方法，用氙灯气候试验机对其进行28天人工加速老化，通过测定其老化过程中的无缺口和缺口试样冲击强度的变化来对其抗老化性能进行表征，同时利用光学显微镜和扫描电镜对其老化过程中的冲击断口形貌变化进行了研究.结果表明，纳米TiO2在ABS基体中分散良好，改性后的复合材料均具有较好的抗老化性能，纳米TiO2与HALS复合改性ABS对其耐候性的提高具有明显的协同作用，其老化后的抗冲击性能超过了单一使用HALS或纳米TiO2的改性效果，老化28天后纯ABS树脂试样的无缺口冲击强度保持率只有20%左右，添加2.0 wt%纳米TiO2后，老化28天后的ABS/纳米TiO2/HALS复合材料试样的保持率则提高到47.9%，为纯ABS树脂试样的2.5倍.  
        关键词：纳米级金红石型二氧化钛;受阻胺光稳定剂;ABS;冲击性能;抗老化;断口形貌   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨健茂,许元泽
        2008(8): 740-746. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00740
        摘要： 在四辊流变仪中，黏弹性高分子介观液滴经反复拉伸和松弛形成了有细丝相连的两个黏弹液珠，研究了黏弹液珠的聚并过程，依形状叫做BSB（bead-string-bead,液珠-细丝-液珠）聚并.BSB现象与常见的通过滴间液膜破裂实现的液滴聚并过程大不相同.根据界面上的Laplace力、液珠移动时的黏性阻力和细丝中黏弹应力之间的平衡，推导出一个力学模型来描述BSB现象，理论分析与实验结果相符较好.细丝直径的变化和稳定性由过程参数和物料参数共同决定，尤其是液滴的黏弹性有较大影响.这一效应对多相高分子与复杂流体加工过程的基础理解富有启发.  
        关键词：液珠-细丝-液珠(BSB)聚并现象;黏弹液体;聚并;细丝;四辊流变仪   
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      • 陈大凯,梁焕,陆茵,安全福
        2008(8): 747-752. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00747
        摘要： 利用红外光谱、磷核磁共振谱、广角X射线衍射、差示扫描量热、凝胶色谱等分析手段，研究了六氯环三聚磷腈（HCCP）在存放过程中产生的杂质，以及不同纯化方法对这些杂质的去除效果，探讨了这些杂质对HCCP单体真空热开环聚合反应的影响.HCCP在存放过程中接触空气中的水汽在环上氯基团处易被水解，产生Trimer-1、Gem-2、Dimmer-3等杂质，重结晶能去除Gem-2、Dimmer-3和少量的Trimer-1，升华能较好地去除Trimer-1.杂质Gem-2、Dimmer-3中的羟基引发聚二氯磷腈交联，生成不可溶的交联态聚二氯磷腈，而Trimer-1则会降低聚合速度，并在聚合物中引入磷氧基和亚胺基杂链，从而影响后续聚磷腈取代产物的性质，表现为聚合物中晶态发生变异，结晶度降低，玻璃化温度、晶态转化温度和熔融温度出现差别.用重结晶结合升华的方法对HCCP单体进行纯化后，应用FTIR或31P-NMR分析来验证纯化效果，以确保能控制聚合速度和时间，使聚合顺利进行.  
        关键词：六氯环三聚磷腈;热开环聚合;杂质;聚磷腈   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王丽娜,曹义鸣,周美青,邱晓智,袁权
        2008(8): 753-758. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00753
        摘要： 以2,2′-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)作为二酐单体，1,3-苯二胺(mPDA)和2,6-二氨基甲苯(2,6-DAT) 为二胺单体，采用溶液共缩聚方法合成了一系列新型共聚聚酰亚胺(6FDA-2,6-DAT/mPDA)，该类聚合物均能溶于DMF、DMAc、NMP等极性非质子溶剂中，具有较好的成膜性.测试了H2、N2、O2、CH4、CO2 5种气体在6FDA-2,6-DAT/mPDA共聚聚酰亚胺致密膜中的渗透性能.结果显示，该系列共聚物具有优异的分离性能.在35℃，0.2 MPa下，H2/N2、O2/N2、CO2/CH4的分离性能均接近或突破Robeson上限.  
        关键词：6FDA;共聚;聚酰亚胺;气体分离   
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      • 曹志海,单国荣
        2008(8): 759-764. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00759
        摘要： 研究了甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯(MPS)和苯乙烯(St)细乳液聚合过程中的水解及缩合反应.用气相色谱仪测定聚合过程中水解产物——甲醇的含量来研究MPS的水解度.MPS分子主要在细乳液液滴与水的界面以及乳胶粒与水的界面上发生水解反应.MPS和St比例、介质pH值、乳化剂用量、引发剂类型和用量都会影响MPS的水解程度.缩合产物用29Si固态核磁共振表征，中性条件下，缩合反应受到抑制，在高MPS/St比例的体系中也只生成少量缩合产物.酸性和碱性条件下，缩合产物量均增加，但碱性条件下，体系中仍有一定数量未缩合的硅氧烷存在，这与细乳液聚合独特的液滴成核机理及聚合过程中较少液滴间物质交换有关.  
        关键词：水解;缩合;细乳液聚合;甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张晓静,张淑媛,杨海隆,贾天刚,牛英英,王世银,李自法
        2008(8): 765-770. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00765
        摘要： 以4,4′-(α,ω-辛二酰氧)二苯甲酰氯 (M1)、2,5双［4-′(对癸氧基苯基)苯甲酰氧基］对苯二酚(M2)和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6(M3)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了一系列新的含X-型二维液晶基元和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6-冠醚环的主链型液晶共聚酯.单体1 (M1) 由对羟基苯甲酸和辛二酰氯,通过酯化和取代反应制备,单体2 (M2) 由2,5-二羟基苯醌和对癸氧基苯基苯甲酰氯通过酯化和还原反应制备,单体3 (M3)由顺式-二氨基二苯并-18-冠-6和苯酚通过重氮化和偶联反应制备.共聚酯的分子量不高,［η］在0.30～0.39之间.单体的化学结构通过IR、UV、1H-NMR、MS和元素分析等方法确证.共聚酯的外观为黄色粉状固体,除共聚酯CP9外,室温下不溶于CHCl3 和THF溶剂.共聚酯的性质采用GPC、［η］、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究，发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到近晶相和向列相的典型织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6用量的改变呈规律性变化.WAXD研究进一步证实了共聚酯的液晶性.  
        关键词：X-型二维液晶基元;顺式-4;4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6;液晶共聚酯;合成与表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申长雨,周应国,陈静波
        2008(8): 771-778. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00771
        摘要： 对半结晶聚合物注射成型过程及其结晶过程进行偶合模拟，分析了二者的相互影响.具体是在注射成型数值模拟中考虑结晶动力学效应，分别在本构方程、能量方程及材料物性参数方程中引入反映结晶效应的参数；同时在结晶动力学计算中考虑流动诱导效应，从能量的角度提出并使用修正的动力学模型，用材料流动过程的耗散能表征流动对结晶的影响.通过对等规聚丙烯（iPP）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）两种半结晶聚合物注射过程模拟结果的分析比较，证实成型过程具有加速结晶的作用.同时，材料的结晶也对注射成型加工过程，尤其是保压与冷却过程的温度场分布有较大的影响.  
        关键词：注射成型;结晶;动力学;数值模拟;耗散能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙瑞雪,史京京,郭燕川,陈丽娟
        2008(8): 779-784. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00779
        摘要： 采用乳化-凝聚法，在油包水(w/o)的体系中对明胶微球(GMs)粒径、微球的形态和分散性等进行了研究.扫描电子显微镜（SEM）和粒径分布曲线的结果表明在乳化体系中，提高明胶溶液的浓度或水油比例，明胶微球的粒径增大；增加乳化剂的用量，微球的粒径减小；选择合适的乳化时间和搅拌速率，可以改善微球的分散性和表面光滑程度.同时，通过调控实验条件，在明胶溶液浓度0.100 g/mL，水油比1/5，乳化剂浓度0.05 g/mL时研制出了平均粒径为3.58 μm的表面光滑、分散性好的明胶微球.  
        关键词：明胶微球;乳化法;研制条件;粒径;表面形貌   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李晓东,胡巧玲,赵士芳,沈家骢
        2008(8): 785-790. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00785
        摘要： 研究了胶束增强型聚电解质(PAH/PSS和PADA/PSS)胶囊在不同溶液环境中的形貌变化，发现这种新型的胶囊具有迥异于传统聚电解质胶囊的囊壁结构；研究了二维聚电解质复合膜与模板溶解液中嵌段共聚物PS-b-PAA胶束之间的相互作用，发现胶束层可以通过静电力与聚电解质胶囊囊壁相互作用.同时，模拟模板溶出后聚电解质胶囊内部的环境条件，研究了嵌段共聚物胶束在胶囊内部的存在状态及其在透析过程中的变化规律，认为共聚物可以通过疏水作用沉积于聚电解质复合膜的内壁，并通过Ca2+离子的桥联作用稳定，也就是在聚电解质复合膜层基础上又形成了一层胶束层.即这种胶束增强型聚电解质微胶囊的囊壁是由聚电解质层和胶束层所形成的双层结构.用这种双层结构模型，我们合理解释了胶囊在高盐离子浓度下的形貌变化.  
        关键词：LbL技术;聚电解质微胶囊;嵌段共聚物;胶束;双层结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 熊雷,姜宏伟,王迪珍
        2008(8): 791-796. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00791
        摘要： 通过硅烷偶联剂与Fe3O4磁性纳米粒子偶合在其表面引入 C=C 端基，进一步与 N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）加成聚合制备含端羟基PVP包裹的磁体，再引发丙交酯（LA）开环聚合制得PVP-b-PLA修饰的Fe3O4纳米粒子.通过XRD、GPC、FTIR、SEM、TG、DSC和激光粒度仪等，对产物进行分析和表征，结果表明,纳米Fe3O4与PVP以及PVP与PLA之间均为化学键联，PVP和PLA是以嵌段共聚物的形式存在且两者之间存在明显的微相分离，纳米Fe3O4表面聚合物包覆率为35%，厚度约13 nm.此外，该PVP-b-PLA包覆的磁性纳米粒子比饱和磁化强度为53 emu/g，与未包覆相比下降约25%.  
        关键词：Fe3O4磁性纳米粒子;聚乙烯吡咯烷酮（PVP）;聚乳酸（PLA）   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孔祥正,廉洁,朱晓丽,顾相伶,张志国
        2008(8): 797-804. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00797
        摘要： 将聚［2-(甲基丙烯酰氧)乙基三甲基氯化铵］(PMTC)和阿拉伯胶(GA)在一定条件下进行了复凝聚，并对影响复凝聚实验的壁材配比、壁材浓度、离子强度等因素进行了考察.实验结果表明，PMTC与GA配比为1/3.22，壁材总浓度为4％时复凝聚效率最高；体系中不同浓度的氯化钠的存在会对复凝聚起到不同程度的抑制作用.在实验确定的最佳复凝聚条件下以有机小分子化合物十二醇作为芯材进行了包覆，制备了不同壁芯比例的微胶囊.对微胶囊的包覆率及载药量进行了测量，并对它们的释放行为进行了考察.包覆有十二醇的复合微胶囊大小一般在几微米.随着壁材与芯材比例的增大，胶囊载药量逐渐降低，微胶囊释放十二醇的速率明显变小，但包覆率却无明显变化规律.  
        关键词：聚［2-(甲基丙烯酰氧)乙基三甲基氯化铵］;阿拉伯胶;复凝聚;微胶囊   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周树华,向万春,方世璧,林原
        2008(8): 805-812. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00805
        摘要： 为了进一步提高聚合物电解质的室温离子电导率和锂离子的迁移数，通过对纳米二氧化硅的表面修饰，并采用可聚合的带氧化乙烯-氧化丙烯共聚侧链取代的聚膦腈大单体制备了纳米复合的全固态电解质.通过X射线光电子能谱，扫描电镜，差热扫描分析对纳米复合电解质的性能和形貌进行了分析，并通过交流阻抗考察了电解质与电极间的界面稳定性，用循环伏安表征了电解质的电化学稳定窗口，考察了锂盐含量对电解质离子电导率的影响，测试了电解质的离子电导率随温度的关系，并对锂离子的迁移数进行了测定.研究结果表明，通过纳米复合的方法，提高了聚合物电解质的离子电导率，降低了界面电阻，提高了锂离子迁移率.  
        关键词：纳米复合;聚膦腈;全固态聚合物电解质;二氧化硅   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 生瑜,朱德钦,王剑峰,张丽珍,朱振榕
        2008(8): 813-817. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00813
        摘要： 先用丙烯酸(AA)处理CaCO3，在其表面引入活性双键基团后，再通过固相包覆反应将聚丙烯蜡（PPW）固定在CaCO3表面.实验发现改性CaCO3可经受甲苯、稀盐酸处理而不发生溶解，结合红外及热重分析结果，证明PPW已经通过化学键合而成功地包覆在CaCO3表面.将该改性CaCO3填充聚丙烯（PP）后，发现PP的冲击性能及拉伸性能均有不同程度的提高，当改性CaCO3的填充量为15份时，体系的缺口冲击强度达到最大值，为基体树脂的1.68倍；当改性CaCO3的填充量10份时拉伸强度达到峰值，为同等添加量的未改性CaCO3的1.22倍.  
        关键词：固相包覆反应;CaCO3;PPW;PP;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陆颖,彭欢,申开智,杨奇,严正
        2008(8): 818-822. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00818
        摘要： 分别通过改变机械振动注塑机的频率(5～25 Hz)和压力(10～18 MPa)获得不同条件下成型的PP 样条，然后在各种成型条件下的PP样条上分别施加相同的拉伸力（F=125 N），进行24 h拉伸蠕变实验.结果表明，在相同的振动频率(10 Hz)和不同的振动压力下成型的PP试样，其24 h蠕变量随着压力的增大而减小；在相同振动压力(12 MPa)和不同的振动频率下成型的PP试样，其24 h蠕变量随着频率的增大而增大.当振动频率达到f=10 Hz的时候，其24 h拉伸蠕变量的变化趋于平缓.同时，也对不同振动条件下注塑的PP试样进行拉伸实验，冲击实验和动态力学性能测试，讨论了成型条件对性能的影响.  
        关键词：振动注塑;蠕变;频率;压力   
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        发布时间：2021-03-19
      • 封志强,高长有,沈家骢
        2008(8): 823-827. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00823
        摘要： 将表面含有双键的二氧化硅微粒分散在纳米金和聚乙烯吡咯烷酮溶液中.在此溶液中以聚乙烯吡咯烷酮为模板聚合物进行丙烯酸的模板聚合，得到二氧化硅为核、聚丙烯酸/聚乙烯吡咯烷酮/纳米金为壳层的核壳结构微粒.用氢氟酸将二氧化硅微粒去除后，得到了纳米金粒子掺杂的微胶囊.分别用扫描电子显微镜和激光共聚焦显微镜表征了微胶囊在干态和湿态下的形貌.通过电子衍射和透射电子显微镜确证了纳米金粒子在微囊壁上的存在和分布.  
        关键词：微胶囊;模板聚合;纳米粒子   
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        发布时间：2021-03-19

        研究报告

      • 徐晓辉,刘小云,庄启昕,陈燕,李欣欣,韩哲文
        2008(8): 828-830. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.00828
        摘要： 通过溶液缩聚反应,合成了一系列含有刚性苯并噁唑环和柔性脂肪链的刚、柔间隔聚合物.通过FT-IR、1H-NMR和TGA等方法对聚合物化学结构和热失重行为进行了表征.发现聚合物分子链中出现了微量未闭环结构,热分解温度有所降低.聚合物溶液的紫外吸收光谱的最大吸收从PBO的429 nm蓝移到PBOC7的291 nm,同时荧光Stokes位移增大.  
        关键词：聚苯并二噁唑;脂肪二羧酸;合成与表征;Stokes 位移   
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