最新刊期
      2009 年 第 卷 1 期

        快报

      • 贺英,王均安,谌小斑,张文飞,曾勖妤,顾秋文
        2009(1): 1-6. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00001
        摘要： 采用高分子络合软模板法利用高分子络合和低温氧化烧结反应，在硅衬底上自组装生长出顶面平滑具有六角柱形结构的ZnO纳米线，并基于此聚丙烯酰胺/ZnO纳米线体系构筑了聚合物基ZnO纳米线发光二极管器件，在相对低的阈值电压下实现了常温常压下电场驱动的蓝色发射光，并且其发光颜色可由其应用的激励电压方便地调控.几乎垂直排列的ZnO纳米线/高分子薄膜在器件中被作为发射层.该方法使用聚合物作为LED器件的粘结剂和发光层的分散介质，稳定了硅衬底上埋置在聚合物薄膜中的ZnO纳米线准阵列并对ZnO纳米晶的表面起钝化作用，防止发光猝灭.结果表明，新技术是一种低成本制备ZnO基紫外/蓝色发光材料的工艺，并且减少了以往工艺中要求ZnO薄膜p型掺杂的麻烦.  
        关键词：电致发光;聚丙烯酰胺/氧化锌纳米线薄膜;纳米器件原型;高分子辅助自组装   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 温红丽,占玉林,李静,钟鸣,宋才生
        2009(1): 7-10. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00007
        摘要： 以AlCl3/DCE/DMF为溶剂体系,采用低温溶液缩聚合成全对位聚醚砜醚酮酮(p-PESEKK)树脂,研究了端基、分子量及溶剂体系对树脂的溶剂诱导结晶行为的影响.结果表明,在AlCl3/DCE/DMF的良溶剂中制得的 p-PESEKK为低结晶度聚合物，由于分子链中四面体结构砜基的影响，树脂熔融后很难再结晶；随脂肪链端基碳原子数的增加,溶剂诱导结晶速度逐渐下降,结晶度降低,与主链结构相同的端基更有利于结晶的形成；高分子量的 p-PESEKK端基的比例相对较小,有利于溶剂诱导结晶.  
        关键词：聚芳醚砜醚酮酮;端基;结晶;溶剂诱导结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘金刚,李卓,高志琪,杨海霞,杨士勇
        2009(1): 11-16. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00011
        摘要： 合成了两种含硫杂环桥联的芳香族二胺单体，2,5-双(4-氨基苯硫基)噻吩（APST）以及2,5-双(4-氨基苯硫基)-1,3,4-噻二唑 (BATT).分别采用这两种二胺单体与含硫二酐单体4,4′-双(3,4-二羧基苯硫基)二苯硫醚二酐（3SDEA）通过两步聚合法制备了两种聚酰亚胺（PI）， PI-1(3SDEA-APST)与PI-2(3SDEA-BATT).系统研究了含硫杂环对PI耐热性能以及光学性能的影响.研究结果表明，与苯环相比，含硫杂环的引入在一定程度上降低了PI薄膜在可见光区（400～700 nm）的光学透明性以及耐热稳定性.PI1与PI2薄膜的起始热分解温度（T5％）分别为418℃与466℃.PI薄膜在450 nm处的透光率低于50％.但是含硫杂环的引入可以显著提高PI薄膜的折射率.PI-1与PI-2的折射率分别为1.7527和1.7490.两种材料的双折射均小于0.01.  
        关键词：聚酰亚胺;高折射率;噻吩;噻二唑;热稳定性;光学透明性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李卓,刘金刚,高志琪,陈建升,杨士勇
        2009(1): 17-22. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00017
        摘要： 采用含硫二胺1,4-双(4-氨基苯硫基)苯 （2SPDA）与偏苯三酸酐反应制备了一种含硫二酸化合物1,4-双（4-三甲酰亚胺基苯硫基）苯（BTPB）.以此二酸为原料与两种高硫含量二胺单体，4,4′-双(4-氨基苯硫基)二苯硫醚 (3SDA)以及2,7-双(4-氨基苯硫基)噻蒽 (APTT) 通过高温缩聚法制备了两种聚酰胺酰亚胺（PAI）.制备的PAI在室温下可溶解于 N-甲基 2-吡咯烷酮（NMP）中.PAI薄膜的起始热分解温度（T5%）超过440℃，玻璃化转变温度（Tg）大于190℃.PAI薄膜在波长大于500 nm的可见光区具有良好的透明性.此外，PAI薄膜的折射率大于1.73，双折射小于0.04.  
        关键词：聚酰胺酰亚胺;高折射率;溶解性;热性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李郑发,王正道,熊志远,畅若妮
        2009(1): 23-27. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00023
        摘要： 借鉴聚合物结晶学相关理论，建立了一个针对该类材料的新的热力学本构关系，通过与已有实验结果相比较，发现理论预测值与实验吻合较好.  
        关键词：形状记忆聚合物;热力学;本构方程   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卫晓利,张发兴,肖忠良,吴晓青
        2009(1): 28-34. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00028
        摘要： 以聚(四氢呋喃-co-氧化丙烯)二醇(Ng210)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,以1,2-二羟基-3-丙磺酸钠(DHPS)和二羟甲基丙酸(DMPA)作为亲水扩链剂,采用自乳化法合成了一系列了高固含量低黏度稳定聚氨酯微乳液,分析了DHPS和DMPA质量配比对乳液性能的影响,结果表明，所得乳液粒径呈多元分布,乳胶粒子呈球形;乳液为假塑性流体,表观黏度小于250 mPa·s(剪切速率为25 s-1)且随切变速率的变化规律呈现一定的切力变稀特征;随着DHPS/DMPA比值的增大,胶粒平均粒径逐渐减小,多分散性增强;当DHPS/DMPA值为4/10～6/10时,乳液中大小粒子粒径比为6～8,且大乳胶粒子的体积分数约为70％～75％,乳液的固含量均大于70％.另外,乳液具有较好的低温和高温以及贮存稳定性,具有较低的表面张力,相对于常规的聚氨酯乳液,所制备的高固含量聚氨酯乳液胶膜具有更好的力学性能.  
        关键词：高固含量;低黏度;聚氨酯微乳液;亲水扩链;制备   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭宝华,范劲松,刘锦东,徐军,王晓琳
        2009(1): 35-39. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00035
        摘要： 通过对等规聚丙烯与邻苯二甲酸二戊酯体系的相分离过程进行研究，绘制了3种分子量等规聚丙烯与邻苯二甲酸二戊酯体系的相图.研究结果表明，聚丙烯分子量的增大导致聚合物单个分子占据的晶格数 Np增加，总分子数减少，使混合熵对混合自由能的贡献降低，因此浊点曲线向高温方向移动，而结晶曲线基本不变.聚丙烯分子量的增大延长了聚合物贫相分散液滴的生长时间、增加了聚合物富相黏度和过冷度.聚丙烯分子量变化不仅改变了微孔尺寸，而且改变了微孔结构.在相同淬冷条件下，微孔平均尺寸的变化趋势是贫相分散液滴的生长时间、聚合物富相黏度和过冷度3种因素共同作用的结果.  
        关键词：热致相分离;微孔膜;聚丙烯;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李尉,刘正英,冯建民,杨鸣波
        2009(1): 40-44. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00040
        摘要： 采用一种在低剪切应力场下纳米复合材料的加工方法，制备得到纳米炭黑(CB)粒子在聚丙烯(PP)中以纳米尺度分散的聚合物导电复合材料.扫描电镜观察表明CB粒子在纳米复合材料中以纳米尺度存在，并均匀的分布在PP基体中.电性能测试发现，通过这种低剪切混合方法得到的纳米复合材料具有非常低的导电逾渗阈值(vc=2.49 vol%)和较高的临界电阻指数( t=5.82)，很大的偏离了普适逾渗理论.基于隧道逾渗模型对体系的电导率进行了模拟，并对CB的分散状态与导电网络的关系进行了分析.发现当纳米CB粒子以纳米尺度分散于基体中时，并不遵从接触导电机理，而是隧道逾渗机理在CB/PP纳米复合材料中起主导作用.  
        关键词：炭黑;纳米复合材料;导电;隧道逾渗模型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高启君,王宇新,许莉,卫国强,王志涛
        2009(1): 45-52. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00045
        摘要： 通过在磺化聚醚醚酮（SPEEK，DS=61.68%）中分别混入酚酞型聚醚砜（PES-C）、磺化酚酞型聚醚砜（SPES-C，DS=53.7%）制备出SPEEK/PES-C、SPEEK/SPES-C共混质子交换膜.结果表明，共混的两种聚合物之间均具有较好的相容性.PES-C、SPES-C的混入能有效降低膜的溶胀及甲醇透过，且随着共混量的增加，这种作用越趋明显.纯SPEEK膜在75℃左右溶解，而SPEEK/PES-C（30 wt%）、SPEEK/SPES-C（30 wt%）共混膜在80℃时溶胀度仅为22.5%、26.32%.在室温至80℃范围内，纯SPEEK及共混膜的甲醇透过系数都在10-7 cm2·s-1数量级上，远小于Nafion 115膜.在饱和湿度下，温度大于90℃时，SPEEK/PES-C（20 wt%）共混膜电导率超过Nafion115 膜；温度大于110℃时，SPEEK/SPES-C（30 wt%）共混膜电导率与Nafion 115膜相当，达到 0.11 S·cm-1.高电导率，低透醇系数以及明显提高了的可使用温度表明该类共混膜有望在DMFC中使用.  
        关键词：磺化聚醚醚酮;酚酞型聚醚砜;磺化酚酞型聚醚砜;共混膜;直接甲醇燃料电池   
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        发布时间：2021-03-19
      • 江金强,冯艳,王红梅,朱叶,张胜文,陈明清,刘晓亚
        2009(1): 53-60. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00053
        摘要： 以一端为肉桂酸酯光交联基元、中间为聚己内酯长柔性链的甲基丙烯酸酯类大单体FM5C为第三单体，与马来酸酐(MAH)及苯乙烯(St)单体以AIBN引发共聚合，制备了光敏感三元共聚物P(FM5C-co-MAH-co-St).该三元共聚物可在选择性溶剂中形成纳米胶体粒子，并可先利用肉桂酸酯基元的光照交联作用使胶体粒子内聚合物交联，进而利用羧酸酐基元与2-氨基吡啶的室温氨解反应改变胶体粒子形态.用FTIR、GPC、1H-NMR等对该聚合物及其氨解产物进行了结构表征.用动态激光光散射（DLS）、透射电镜（TEM）、芘探针等技术研究了该聚合物胶体粒子微观形态、粒径与微环境在光照交联后及氨解后的变化.实验结果表明，P(FM5C-co-MAH-co-St)在选择性溶剂中可自组装成球形胶体粒子，肉桂酸酯光照交联作用使胶体粒子中的聚合物团聚得更加紧密，从而使其粒径更小、疏水区域更加集中；而进一步的室温氨解反应则使聚合物胶体粒子更松散、粒径变大.  
        关键词：三元共聚物;肉桂酸酯;光交联;氨解;芘探针   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙良奎,程海峰,楚增勇,周永江
        2009(1): 61-65. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00061
        摘要： 采用聚丙烯腈(PAN)溶液作为壳层，甲基硅油作为芯层，利用同轴静电纺丝技术制备出外径为3 μm的同轴PAN复合纤维，经过预氧化和炭化后可以制得直径约为1 μm的中空碳纤维.采用扫描电镜（SEM）观察中空纤维形貌.傅立叶红外光谱分析仪（FTIR）表征了热处理前后纤维成分变化.分析了同轴射流结构、芯液/壳液流速比 Vin/Vout对中空结构的影响.研究表明，同轴内针尖伸出外针尖的距离Zp是影响同轴射流形成的主要因素，伸出长度Zp约为外针孔半径rout 的1/2时得到同轴射流，Zp0.7 rout时从冠状锥体周围产生许多射流，不能在锥顶部形成同轴射流.芯液/壳液流速比Vin/Vout对中空结构的形成有较大影响，当Vin/Vout=0.5时得到多孔纤维，增大芯液流速，当Vin/Vout=1时得到中空纤维，继续增大Vin/Vout＝2时得不到同轴射流.  
        关键词：中空碳纤维;同轴静电纺丝;微纳管   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘迎,魏荣卿,刘晓宁
        2009(1): 66-71. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00066
        摘要： 以苯丙氨酸为原料合成3-苯甲基-2,5-吗啉二酮（PMD），以辛酸亚锡为催化剂，研究PMD与丙交酯(LA)开环共聚得到乳酸-3-苯甲基-2,5-吗啉二酮共聚物，用IR、1H-NMR、DSC对共聚物进行分析表征，表明可得到含有苯丙氨酸的聚乳酸共聚物.利用红外定量分析法替代1H-NMR法测定共聚物中PMD的组分含量，以1671.53 cm-1和870.82 cm-1两波数处特征峰的吸光度比值，作标准工作曲线Y=0.05567X+0.1091，r=0.9993.比较了催化剂浓度、反应时间、温度对共聚物组分含量、共聚物特性黏数［η］的影响.结果表明，低催化剂浓度条件下（0.025 mol%与0.1 mol%），产物特性黏数［η］随反应时间的延长先增加然后下降；而在高催化剂浓度（0.2 mol%）的条件下，因主链中形成了更多更稳定的酰胺键，产物特性黏数［η］10 h内维持不变；随PMD加入量的增多，进入共聚物中的PMD组分也相应地呈线性增加，但因PMD的开环活性低于丙交酯，所以苯丙氨酸引入聚乳酸链段中比较困难，但在低投料比条件下（20 mol%），升高反应温度有利于PMD含量的增加；同样也因为PMD在共聚物中组分含量的增多，苯环的稳定性使共聚物［η］受催化剂浓度及温度的影响逐渐减弱.  
        关键词：丙交酯;3-苯甲基-2;5-吗啉二酮;乳酸-3-苯甲基-2;5-吗啉二酮共聚物;红外定量;共聚物组成分析   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戚栋明,吕娜娜,吴明华,盛维琛,包永忠
        2009(1): 72-78. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00072
        摘要： 引发剂2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物(AIBA)可通过静电作用而高效稳定地吸附到在弱碱性水相中均匀稳定分散的纳米SiO2粒子表面.对这些吸附引发剂的热分解行为、在纳米SiO2粒子表面原位引发甲基丙烯酸甲酯(MMA) 乳液聚合的动力学和纳米SiO2粒子表面的聚合锚固情况进行了研究.发现非吸附和吸附引发剂的热分解活化能分别为148.5 kJ/mol和124.5 kJ/mol，70℃时半衰期分别为12.6 h和5.2 h，说明在相同状态下静电吸附引发剂具有比非吸附引发剂更高的活性，因而在原位乳液聚合中表现出比常规乳液聚合更短的诱导期和更高的聚合速率.更关键的是，具有较高活性的吸附引发剂高效稳定地吸附在SiO2粒子表面，可以使聚合反应总是优先发生于纳米SiO2粒子表面，从而可以更好地促进单体在纳米SiO2粒子表面的锚固，最终有效提高无机/有机相间的复合程度.  
        关键词：静电吸附;纳米SiO2;原位乳液聚合;引发剂活性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 白威,陈栋梁,李 庆,张志萍,熊左春,陈和春,熊成东
        2009(1): 78-83. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00078
        摘要： 对高分子量(Mν＝2.8×105)的聚对二氧环己酮条状样品在37℃磷酸缓冲溶液(PBS)中的降解行为进行了研究，通过定期观察其吸水率与质量损失，pH，特性黏数，降解过程中样品形态与晶体结构，热力学性能与机械性能的改化，发现此高分子量的聚对二氧环己酮在体外降解过程中质量损失与吸水率变化不大，但分子量下降明显，同时样品表面缺陷逐渐增加；结晶度与玻璃化温度随之改变，但其晶体结构基本保持不变；到第6周时，其力学强度基本消失.证明高分子量PPDO具有较慢的降解速度，显示出很好的稳定性.  
        关键词：聚对二氧环己酮;体外降解;分子量;条状样品   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 蒋旭红,涂伟萍
        2009(1): 84-87. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00084
        摘要： 以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）和乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为共聚单体，采用沉淀聚合法制备了不同交联度的窄分散聚合物微球,考察了共聚单体对聚合物微球粒度、分散性以及产率的影响,并用扫描电镜(SEM)和红外光谱对微球进行了表征，SEM结果显示当EGDMA的比例在40 mol%～70 mol%之间时，可得到单分散的poly(GMA-co-EGDMA)微球.  
        关键词：沉淀聚合;甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）;乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）;功能 聚合物微球   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄潇楠,杜福胜,杨俊,李子臣
        2009(1): 88-92. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00088
        摘要： 合成了含有环状原酸酯基团的单体，甲基丙烯酸5-(5-甲基-2-乙氧基-1,3-二氧六环）甲酯（EDMM），以PEO 大分子引发剂引发，通过原子转移自由基聚合方法制备了两个疏水链段（PEDMM）长度不同的酸敏感两亲性嵌段共聚物，PEO-b-PEDMM17 和PEO-b-PEDMM34.两个聚合物在水溶液中形成粒径约为60～200 nm 的球型聚集体，通过动态光散射、透射电镜、荧光探针等手段表征了所得聚集体.结果显示，疏水链段较短的共聚物的临界聚集浓度较高，形成的聚集体尺寸较小.核磁和荧光探针结果表明，胶束状聚集体在中性 (pH 7.4) 水溶液中比较稳定，在酸性水溶液中其疏水核的极性因原酸酯的水解而增加.该类酸敏感胶束状聚集体有望用于肿瘤、细胞内给药等药物传递体系.  
        关键词：原酸酯;聚乙二醇;嵌段共聚物;酸敏感;胶束状聚集体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐黎明,王宇,邱义鹏,关士友
        2009(1): 93-96. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00093
        摘要： 合成了以Upy(2-ureido-4［1H］-pyrimidone)封端的超支化聚合物并研究其涂层材料性能.首先在哌嗪与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯摩尔比2.25∶1条件下，合成了端仲胺基超支化聚(酯-胺)(HPEA)，进而在仲胺基/异氰酸酯基官能团比1∶0.3、1∶0.4和1∶0.5下，通过HPEA与单异氰酸酯基甲基异胞嘧啶反应，合成了一系列带有Upy基元的改性超支化聚合物.由于Upy基元间形成了自识别四重氢键，改性聚合物比HPEA具有更高的玻璃化转变温度和热分解温度，并且改性聚合物涂层具有优良的力学性能，这表明分子间强氢键相互作用可有效改善超支化聚合物的性能.  
        关键词：四重氢键;超支化聚合物;涂层;性能   
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        发布时间：2021-03-19
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