最新刊期
      2010 年 第 卷 10 期

        研究论文

      • 石静,陈思翀,王玉忠
        2010(10): 1157-1162. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.10181
        摘要： 以辛酸亚锡为催化剂，季戊四醇（PTOL）为引发剂，引发对二氧环己酮（PDO）单体开环聚合，合成了以 PTOL 为核的四臂聚对二氧环己酮（4s-PPDO）.通过直接将4s-PPDO预聚物和聚乙二醇（PEG）于熔点以上、惰性气体保护下与偶联剂甲苯二异氰酸酯（TDI）交联共聚得到聚对二氧环己酮/聚乙二醇（PPDO-b-PEG）两亲性共网络聚合物（PPDO-PEG APCNs）.研究了两亲性聚合物共网络结构、配比组成、溶剂种类等对聚合物溶胀率的影响，结果表明APCNs在不同类型的溶剂中表现出不同的溶胀行为，可以通过调节偶联剂的用量及 PPDO/PEG 的投料比来满足不同的实际需求.通过示差扫描量热分析（DSC）详细研究APCNs的结晶性能，证实交联反应降低APCNs的结晶度和结晶尺寸.  
        关键词：两亲性聚合物共网络;聚对二氧环己酮;聚乙二醇;生物降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨卫海,严守雷,卫晨,王清章
        2010(10): 1163-1169. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09347
        摘要： 以三聚氰胺为模板分子，以甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，在乙腈-乙二醇(20∶1, V/V)混合溶剂中沉淀聚合制备了分子印迹聚合物微球.利用1HNMR和紫外光谱方法研究了模板与功能单体相互作用情况.结果表明，三聚氰胺与甲基丙烯酸(MAA)分子通过协同氢键作用形成1∶2型氢键配合物.利用扫描电镜和红外光谱对聚合物微球的结构进行了表征.结果表明，印迹聚合物近似圆球形，粒径约为400～500 nm，且大于非印迹聚合物微球，表面存在大量的结合位点.通过静态平衡吸附实验研究了聚合物微球对模板分子的结合能力，印迹聚合物微球在4 h后逐渐达到吸附平衡，Scatchard分析表明，印迹聚合物微球主要存在两类不同的结合位点，最大表观结合量(Qmax)和平衡离解常数(Kd)分别为Qmax1 = 22.97 mol/g，Kd1 = 0.1410-3 mol/L；Qmax2 = 157.65 mol/g，Kd2 = 25510-3 mol/L，计算得出表观印迹效率和有效印迹效率分别为68％和58％.此方法合成的印迹聚合物微球对三聚氰胺有较好的结合性能，可应用于三聚氰胺的分离检测.  
        关键词：三聚氰胺;分子印迹聚合物微球;沉淀聚合   
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      • 田冶,王迎军,周长忍,曾庆慧,谭帼馨
        2010(10): 1170-1174. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09363
        摘要： 利用溶剂-非溶剂法（SNS）制备表面具有微孔图案的聚乳酸（PLA）膜和聚苯乙烯（PS）膜，并以微孔PS膜为模板，构建表面具有微岛图案的PLA膜.以此为基础，对所制备的微图案表面对PLA膜亲/疏水性及成骨细胞粘附与增殖性能的影响进行研究.结果显示微图案的存在显著增强了PLA膜的表面疏水性（水接触角90°）；成骨细胞在微图案表面具有良好的铺展性，其黏附数量明显高于光滑PLA膜，但细胞的生长曲线相对较平缓，显示微图案表面虽有利于细胞在PLA膜表面的粘附与铺展，但对促进细胞的增殖无贡献.  
        关键词：溶剂-非溶剂;模板;聚乳酸膜;微图案表面;细胞亲和性   
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      • 田帅,单国荣,王露一
        2010(10): 1175-1179. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09372
        摘要： 采用紫外光引发聚合制备了聚乙烯醇(PVA)改性的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)-聚丙烯酰胺(PAMPS-PAM)双网络(DN)水凝胶.测定并比较了PVA改性前后PAMPSPAM双网络水凝胶的溶胀动力学；通过扫描电子显微镜(SEM)观察了单网络水凝胶的结构；测定PVA改性前后PAMPS-PAM双网络水凝胶的压缩及拉伸性能.结果表明，经PVA改性后的PAMPS-PAM双网络水凝胶有较高的溶胀比；0.82%PVA用量的PAMPS-PAM双网络水凝胶在90%压缩形变率下仍保持完整、最大拉伸应力达到0.5 MPa，大幅提高PAMPS-PAM双网络水凝胶的力学性能.  
        关键词：双网络水凝胶;聚乙烯醇;丙烯酰胺;超高力学性能   
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      • 黄惠,郭忠诚
        2010(10): 1180-1185. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09370
        摘要： 采用在原位聚合苯胺的反应介质中分散碳化钨（WC）的方法制备了掺杂聚苯胺/碳化钨(PANI/WC)复合物, 并研究了苯胺在WC表面的聚合机理.通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、傅立叶红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)和X射线衍射(XRD)对复合物进行了表征.结果表明，苯胺的聚合倾向于在WC颗粒表面进行，形成了PANI包覆WC的复合材料；WC粒子与PANI大分子之间存在强的相互作用，并且复合前后WC的晶型并未发生变化，WC的存在导致红外光谱有明显的蓝移现象，复合后在3446 cm-1处的红外吸收峰变得很弱；在拉曼光谱中，代表醌环CN键的伸缩振动峰红移了9 cm-1，并且强度也有很大程度提高.说明PANI与WC之间有化学键的作用，它们之间的化学键作用发生在CN键的N原子上.聚合反应优先在WC粒子表面进行，生成PANI包覆结构, 并提出了PANI/WC复合物的形成机制.  
        关键词：聚苯胺;碳化钨;复合材料;包覆;聚合机理   
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      • 郑建勇,冯杰,钟明强
        2010(10): 1186-1192. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09377
        摘要： 以碳酸钙（CaCO3）颗粒层为模板，运用简单的热压和酸蚀刻相结合的方法制备聚合物超亲水/超疏水表面.首先在玻璃基底上均匀铺撒一层CaCO3颗粒，以此作为模板，通过热压线性低密度聚乙烯（LLDPE）使CaCO3颗粒均匀镶嵌在聚合物表面，获得了超亲水性质；进一步经酸蚀得到了具有微米和亚微米多孔结构的表面，其水滴静态接触角（WCA）可达（1527±0.8）°，滚动角小于3°，具备超疏水性质.表面浸润性能和耐水压冲击性能研究表明该超疏水表面具有良好的稳定性和持久性.用同样工艺微模塑/酸蚀刻其它疏水性聚合物，得到类似结果.  
        关键词：CaCO3颗粒;模板法;聚合物;超疏水;超亲水   
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      • 曹胜光,胡炳环,刘海清
        2010(10): 1193-1198. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09391
        摘要： 采用静电纺丝法制备了孔径为40~150 nm的PLLA纳米孔结构超细纤维，纳米孔不仅分布在纤维表面，而且存在于纤维内部.通过扫面电镜观察了纤维表面形貌.探讨了混合溶剂二氯甲烷/N,N二甲基甲酰胺的比例、PLLA浓度、电场强度对PLLA纤维纳米孔大小、分布密度、深度的影响.结果表明通过调节PLLA溶液性质和纺丝参数，PLLA纤维的表面形貌可以在3种状态即光滑无孔、疏浅凹坑、密集深孔之间可控.二氯甲烷/N,N二甲基甲酰胺比例为1∶4，PLLA浓度9%，电场强度1 kV/cm，环境温湿度分别为30℃和52%，静电纺丝所得PLLA超细纤维表面孔洞直径为150 nm，孔洞分布密集.纳米孔PLLA纤维形成的主要机理是由于静电纺丝过程中溶剂的快速挥发引起纤维表面温度急剧降低导致热致相分离而产生多孔结构.PLLA纤维膜的疏水性与纤维表面孔洞结构密切相关，纤维膜接触角最高可达146.6°.由于PLLA纤维的多孔结构，这种高疏水性的PLLA纤维膜能够快速、大量地吸油，90 s内吸收柴油达到90 g/g，25 min内可以达到145 g/g.  
        关键词：静电纺丝;超细纤维;聚乳酸;疏水性;孔洞结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戈明亮,贾德民
        2010(10): 1199-1203. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09386
        摘要： 选用有机季鏻盐作为插层剂对黏土进行有机化插层改性，制备出有机黏土，通过熔融插层法制备聚丙烯/有机黏土纳米复合材料.XRD表明有机季鏻盐改性的黏土与聚丙烯形成结构为剥离型与插层型并存的纳米复合材料.利用DSC研究了纳米复合材料的熔融过程，结果显示有机黏土对聚丙烯的结晶度影响不明显.XRD和DSC的研究均表明，有机黏土可以诱发聚丙烯产生不常见的γ晶型.当黏土含量为5 wt%时，γ晶型占整个结晶部分的12％左右.  
        关键词：聚丙烯;季鏻盐;黏土;γ晶   
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      • 蔡松,徐文萍,刘增金,梁兵,范晓燕
        2010(10): 1204-1210. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09388
        摘要： 通过官能团的合理设计，将具有亲水性的阳离子与具有疏水作用的苄基结合在同一单体上，合成出了具有潜在温度和pH敏感性的新型单体——二甲基苄基（2-甲基丙烯酰氧乙基）溴化铵（DMBMAAB），并用1H-NMR 和液相色谱法对其结构和纯度进行了表征.DMBMAAB与丙烯酰胺（AM）在水溶液中通过自由基聚合合成出共聚物P(DMBMAAB-co-AM)，用核磁和元素分析法对其结构和组成进行了表征.P(DMBMAAB-co-AM)的水溶液表现出了与聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm）相反的温度响应特性，PNIPAAm具有最低临界溶解温度（LCST），而P(DMBMAAB-co-AM) 具有最高临界溶解温度（HCST）.当温度从50℃上升到70℃的过程中，P(DMBMAAB-co-AM) 共聚物溶液的透光率和表观粘度（表观性能）发生了急剧的变化，溶液外观由乳状液变为澄清液；另一个与PNIPAAm显著不同的特性是，该聚合物还具有非常明显的pH敏感性.当pH值从11变到12时，溶液的表观性能也发生了相当剧烈的变化.此外，表面活性剂（SDS）、盐（NaCl）等外界因素也对P(DMBMAAB-co-AM) 共聚物溶液的表观性能具有明显的影响.结果表明，P(DMBMAAB-co-AM)是一种具有多重响应的新型功能聚合物材料，分子链中亲水和疏水基团间的相互作用以及环境的变化是引起这一系列响应行为的主要原因.  
        关键词：温敏;pH;HCST;多重响应;阳离子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘睿,王芃,施荣富,王春红
        2010(10): 1211-1217. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09399
        摘要： 针对黄酮分子的酚羟基结构特点，有目的地选择了4种结构不同的商品化树脂，考察了它们对沙棘叶中黄酮类有效成分的吸附能力和吸附选择性.在此基础上优化了树脂结构设计方案，合成了具有氨基功能基、可形成氢键作用、疏水性可调变的大孔吸附树脂.以沙棘叶粗提物为原料，考察了树脂骨架疏水性、功能基间隔臂长短等对树脂纯化效果的影响规律.研究结果表明，当吸附发生在水体系中，一定强度的疏水性作用是树脂与吸附质之间形成氢键的必要条件，对于尺寸较大的黄酮分子，氢键功能基的间隔臂长短也显著影响了树脂对它的吸附能力.最后，我们选择了疏水性和氢键功能基间隔臂长短适宜的XM20.2树脂，对吸附和洗脱条件进行了优化，将其用于沙棘叶粗提物中黄酮类有效成分的进一步纯化，可将黄酮纯度从粗提物中的10.4%提高到50%以上，且树脂具有很好的重复使用性.  
        关键词：吸附树脂;氢键作用;疏水作用;沙棘;黄酮   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙燕,展燕,江琼,石圆圆,王强,孔立智,翟光群
        2010(10): 1218-1224. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09406
        摘要： 研究了CuCl/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化的甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氧气存在下的氧化共聚合，通过改变单体配比、催化剂浓度和反应温度对实验条件进行研究.结果显示，在本实验中的单体配比(［DMAEMA］∶［MMA］=10∶0~5∶5)、催化剂浓度(［CuCl/PMDETA3］= 3.1×10-5 mol/L~6×10-3 mol/L)和反应温度(30~80℃)下，聚合均可以顺利发生，而且聚合过程中单体转化率和所得聚合物的分子量都随着反应进行而增加，且分子量呈现宽分布.1H-NMR结果显示所得聚合物中含有DMAEMA和MMA的单体单元.DSC结果显示所得聚合物是一个部分相容体系.利用此方法所得的PDMAEMA进行MMA的原子转移自由基聚合(ATRP)扩链过程则证实，所得聚合物具有C—Cl末端官能团.由此可以认为，在以上过程中，O2先将CuCl氧化成［Cu(Ⅱ)Cl］+，［Cu(Ⅱ)Cl］+再将二甲胺基氧化成N—CH2・ 自由基，N— CH2・ 自由基与［Cu(Ⅱ)Cl］+构成反向ATRP体系，从而得到以C—Cl为末端的聚合物.  
        关键词：甲基丙烯酸2-N;N-二甲氨基乙酯;甲基丙烯酸甲酯;催化氧化聚合;原子转移自由基聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 安秋凤,王科峰,王前进,黄良仙,李献起
        2010(10): 1225-1230. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09390
        摘要： 在乙酸乙酯稀溶液中，将氨值为0.6 mmol/g、Mn=14100的聚(N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基硅氧烷-co-二甲基硅氧烷)（ASO）与羧值为0.3 mmol/g、Mn = 4048的聚［γ-(β-羧基丙烯酰胺基)丙基甲基硅氧烷-co-十二烷基甲基硅氧烷-co-二甲基硅氧烷］ (RCAS)共混自组装，可获得一种静电复合的聚硅氧烷ASO/RCAS.以单晶硅和棉纤维织物作载膜基质，用原子力显微镜（AFM）和光电子能谱（XPS）等仪器对ASO/RCAS的膜形貌及应用性能进行了研究.结果表明，由ASO和RCAS复合成的ASO/RCAS，微观形貌呈连续丘陵状凸起，膜厚度为1.501 nm，在2 μm×2 μm扫描范围内其均方根粗糙度为0.5 nm.将其附着固定在棉纤维表面，ASO/RCAS不仅能引起纤维表面条纹状沟壑消失，而且能使纤维表面的均方根粗糙度从处理前的24.6 nm降低为处理后的11.7 nm.另外，用ASO/RCAS处理的棉织物，其弯曲刚度明显降低、亲水性增加，且表面有舒适的油润感.当ASO与RCAS 的质量比为1∶1时，复合聚硅氧烷ASO/RCAS的应用性能最佳.  
        关键词：氨烃基聚硅氧烷;羧烃基聚硅氧烷;静电复合;膜形貌;棉纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘剑,吴晓华,王明乐
        2010(10): 1231-1237. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09393
        摘要： 合成了偶氮苯侧链液晶聚合物聚甲基丙烯酸(3-［4-(4′-氰基偶氮苯)苯氧基］丙酯)(PM3ABCN)，采用原位掠入射X射线衍射(GIXRD)方法研究了该聚合物膜在向列相和各向同性态(无定形相)时对气体的阻隔特性.并采用X射线能谱仪(EDS)分析铁片氧化后的氧含量，计算得到渗透通过聚合物膜的氧气的量.结果表明，当PM3ABCN膜处于各向同性态时，通过聚合物膜的氧气平均渗透量为1.92×10-3 cm3　day-1 m-2；而处于液晶态的膜对氧气的阻隔性提高了4.4倍，氧气平均渗透量为4.38×10-4　cm3day-1 m-2. 结合样品表面的显微分析结果，探讨了液晶凝聚相结构对气体小分子的阻隔机理.  
        关键词：偶氮苯;侧链液晶聚合物;阻隔;掠入射X射线衍射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴慧丹,钱浩,余智军,叶文虎
        2010(10): 1238-1244. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09401
        摘要： 用微悬浮聚合技术制备微米级顺磁性的聚合物微球，并通过水解反应在其表面生成丰富的羟基，进而通过二乙烯基砜活化，在其表面修饰2-巯基嘧啶，实现磁性微球对人体免疫球蛋白G(IgG)的特异性识别.进一步探讨了不同解吸附环境，如pH值、温度、离子种类、离子强度等条件，对这种特异性吸附行为的影响.采用此磁性分离技术后，分离抗体的纯度超过92%，抗体活性高于99%.通过连续分离工艺，IgG的分离效率达到86.8%.  
        关键词：顺磁性;嗜硫性;微悬浮;免疫球蛋白G;分离;2-巯基嘧啶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孟庆辉,顾嫒娟,梁国正,袁莉
        2010(10): 1245-1252. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09423
        摘要： 将共聚改性与端氨基超支化聚硅氧烷（HBPSi(N)）的合成一步完成，建立了一步法制备改性双马来酰亚胺树脂（记为B/D/H(N)）的方法.以N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺（BMI）、二烯丙基双酚A（DBA）组成的体系（记为B/D）为对比，探讨了HBPSi(N)含量对B/D/H(N)树脂性能的影响.研究结果表明，HBPSi(N)含量对B/D/H(N)树脂的性能有重要影响.少量HBPSi(N)的加入不仅可以显著提高固化物的韧性，而且能有效加快树脂的凝胶时间，同时大幅度提高固化树脂的耐热性、介电性能和耐湿性.这些性能的改善主要缘于HBPSi(N)的加入改变了交联网络的分子结构.B/D/H(N)体系优异的综合性能使之在制备先进树脂基复合材料、胶黏剂方面显示出很大的应用潜力.  
        关键词：双马来酰亚胺;超支化聚硅氧烷;韧性;热稳定性;介电性能   
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        发布时间：2021-03-19
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