最新刊期
      2010 年 第 卷 3 期

        综述

      • 杜娟,周永丰,颜德岳
        2010(3): 255-267. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00255
        摘要： 近年来，氧负离子聚合得到较快发展，单体种类已经由酯基的β位上含有供电性杂原子的甲基丙烯酸酯类扩展到环氧类、甲基丙烯酸羟酯类单体.氧负离子引发这两类单体聚合，可以得到新型结构的超支化聚合物.对氧负离子引发合成超支化聚合物的机理及其应用进行了综述.  
        关键词：氧负离子聚合;超支化聚合物;环氧;甲基丙烯酸羟酯   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 张守海,周娟,邢东博,蹇锡高
        2010(3): 274-279. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00274
        摘要： 以4-（3,5-二甲基-4-羟基苯基）2,3-二氮杂萘-1-酮，3,3′-二磺酸钠-4,4′-二氟苯甲酮和4,4′-二氯二苯砜为原料，利用亲核缩聚反应，通过改变磺化单体的含量，制备出一系列不同磺化度的杂萘联苯聚醚砜酮（SPPESK-DM）.采用FTIR、1H-NMR表征了聚合物的结构，热失重分析仪研究了聚合物的耐热稳定性，以N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂采用溶液浇铸法成膜研究该系列聚合物膜的性能.结果表明，SPPESK-DM磺酸基的热分解温度在260℃以上，主链分解温度在410℃以上；膜的吸水率、溶胀率、离子交换容量和质子传导率均随着磺化度的增大而增大，磺化度为1.0的SPPESK-DM50的质子传导率达到1.08×10-2 S/cm（85℃），且甲醇渗透系数为2.06×10-7 cm2/s，低于Nafion117膜的甲醇渗透系数（2×10-6 cm2/s）.此系列膜的耐氧化性比较优异，可望用于质子交换膜燃料电池中.  
        关键词：二氮杂萘酮;缩聚;磺化;质子交换膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 关英,罗巧芳,张拥军
        2010(3): 280-284. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00280
        摘要： 用先合成聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)微凝胶核再包一层N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物(P(NIPAM-co-AA))壳的办法合成了一系列核壳结构微凝胶.微凝胶壳层厚度随投入的壳储备溶液的增加而增加.研究了pH=3.5时核壳微凝胶的温敏体积相转变行为.由于PNIPAM核和P(NIPAM-co-AA)壳的相转变温度很接近，因此只观察到一个相转变.在EDC催化下使3-氨基苯硼酸与壳层中的羧基反应，将苯硼酸基（PBA）引入微凝胶，得到核为PNIPAM、壳为P(NIPAM-co-AMPBA)的核壳结构微凝胶.改性后的微凝胶表现出3个体积相转变过程.其中第一个对应于P(NIPAM-co-AMPBA)壳层的体积相转变.第二和第三个则是PNIPAM核的相转变过程.由于在沉淀聚合时交联剂BIS反应性更大，PNIPAM核结构不均一，形成BIS含量高的“核”和BIS含量低的“壳”.BIS含量低的“壳”被一层疏水的P(NIPAM-co-AMPBA)壳包裹，拉大了其与“核”的相转变温度的差别，因此随着温度升高表现出两个相转变过程.PBA改性的微凝胶同样表现出葡萄糖敏感性，但在葡萄糖存在下溶胀度的改变较小.  
        关键词：聚N-异丙基丙烯酰胺;微凝胶;核-壳结构;葡萄糖敏感   
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        发布时间：2021-03-19
      • 薛艳红,傅荣强,徐铜文
        2010(3): 285-291. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00285
        摘要： 给出了不同磺化度下的磺化聚醚醚酮（SPEEK）用作质子交换膜的一系列性能，另外提出了一种新型的酸碱共混质子交换膜，其中，磺化聚醚醚酮和壳聚糖分别被选为酸性、碱性高分子电解质，并对所制备的质子交换膜的相关性能如质子传导性，甲醇渗透性，吸水率以及膜溶胀性、热稳定性等进行了表征，结果表明此种新型复合膜尽管在质子传导性能方面有所下降，阻醇性能改变不大，但是膜溶胀性和吸水率方面有了较大的改善.磺化度为71.4%的SPEEK与壳聚糖以5∶1摩尔比共混制备的质子交换膜，其性质可以与商品化的Nafion 117相媲美，有望在甲醇燃料电池中得到应用.  
        关键词：质子交换膜;直接甲醇燃料电池;磺化聚醚醚酮;壳聚糖;共混膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王伟,李锡夔,韩先洪
        2010(3): 292-299. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00292
        摘要： 用基于管子理论发展的XPP(extended Pom-Pom) 模型描述支化高分子熔体——低密度聚乙烯(LDPE)的分子流变特性，实现了从分子微观结构到宏观响应的跨尺度模拟.引入有限增量微积分(FIC)过程重构了压力稳定质量守恒方程以克服因流体不可压缩性引发的压力场空间分布虚假振荡现象.采用离散的弹性——黏性应力分裂技术(DEVSS)以在缺失纯黏性项情况下保持动量方程弱形式中的椭圆项贡献.利用迎风流线(SU)方法离散黏弹性XPP本构方程中的对流项，以基于Crank-Nicolson隐式差分格式的迭代稳定分步算法求解质量、动量守恒方程和本构方程.采用等低阶有限元模拟了平面黏弹性收缩流，考察了不同Weissenberg数、支化程度和分子结构参数对Pom-Pom分子在收缩流场中流变行为的影响，数值结果与相关文献和试验结果吻合得较好.  
        关键词：黏弹性流;有限元;流变行为;分步算法;XPP模型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐亚鹏,李继航,陈明清,任静娇,倪忠斌,刘晓亚
        2010(3): 300-307. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00300
        摘要： 由3,4-二羟基肉桂酸(DHCA)与D,L-乳酸(LA) 经熔融缩聚法得到了新型可生物降解聚酯P(DHCA-co-LA)，采用傅立叶变换红外 (FTIR) ，核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱(GPC)对该共聚物的组成与相对分子量进行表征，结果表明其结构明确．改变DHCA与LA单体的配比，得到的P(DHCA-co-LA)的分子量和分子量分布在同一数量级.通过差示扫描量热仪（DSC）、紫外（UV）和荧光光谱研究了共聚物的热性能、紫外与荧光性能，结果表明，P(DHCA-co-LA)有明显的玻璃化转变温度(Tg)，随LA的投料比从0增加至50 mol%时，其Tg从132.26℃下降至99.12℃；当LA的投料比为20 mol%时，所得到的聚酯型共聚物溶液呈现最强的荧光强度；在紫外光照下，共聚物可进行环加成反应，但交联度总体较低；紫外光照65 min后，在荧光显微镜下观察到交联颗粒形态稳定、有较强的荧光．X-射线衍射（XRD）测定结果显示，由结晶性DHCA和LA共聚形成的P(DHCA-co-LA)为无定形聚合物，有利于生物降解．共聚物在土壤中的降解实验表明，其降解速度随体系中LA含量的增加而减缓．  
        关键词：3;4-二羟基肉桂酸;乳酸;聚酯;生物降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周建,周虎,范浩军,杨富凤,袁继新,刘若望
        2010(3): 308-315. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00308
        摘要： 通过湿法转相技术制备了温敏聚氨酯（thermal sensitive polyurethane，TSPU）膜，并用于氯化钠、甘氨酸和胶原蛋白等不同尺寸物质的选择性分离.示差扫描量热分析仪（DSC）和X射线衍射（XRD）分析表明，TSPU具有典型的嵌段结构（即软段和硬段），软段和硬段具有各自的结晶相及相态转变温度（将软段的相转变温度定义为开关温度，Ts）.热台偏光显微镜观察表明，当温度低于Ts时，TSPU的软段具有较好的结晶形态，且为球晶型；但当温度超过Ts后，软段的结晶逐渐熔融、消失.运用扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)对TSPU膜的形貌结构进行分析，结果表明，TSPU膜的表面(层)相对致密，且具有细小的微孔结构；截面为非对称的多孔结构，这种形态结构对TSPU膜的选择渗透性起决定性作用.通过测定湿膜干燥后的质量损失来计算膜的孔隙率发现，当温度从Ts-10℃升高到Ts+10℃时，膜的孔隙率从46.7%上升到65.3%，表现出明显的温敏特性.将TSPU膜用于氯化钠、甘氨酸和胶原蛋白分离时发现，尺寸较小的物质如钠离子和氯离子在低温下即可透过，且透过通量随温度的升高而增大.而中等尺寸甘氨酸的透过通量则呈现明显的温度依赖性，即低温时（T＜Ts），由于存在栅栏效应，透过通量较小；高温时（T＞Ts），甘氨酸的透过通量明显增大，显示出了温敏特性.胶原蛋白由于分子尺寸大，即使在开关温度以上，也不能透过TSPU膜.因此，利用TSPU膜的温敏特性，可以实现胶原蛋白、氨基酸、氯化钠等不同尺寸物质的选择性分离.  
        关键词：温敏聚氨酯;分离膜;温敏特性;选择性分离;胶原蛋白;氨基酸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴宁晶,杨鹏
        2010(3): 316-323. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00316
        摘要： 采用偏光显微镜和相差显微镜详细研究PP/PMMA不相容聚合物共混物体系和PP/PMMA/PPg-PMMA增容共混体系的结晶和相形态.偏光显微照片的研究结果表明，增容剂PP-g-MAH中PP结晶需要克服更多的能垒，导致PP结晶形态变得不完善，球晶尺寸变小.比较PP/PMMA和PP/PMMA/PP-g-MAH的相差显微照片可以看出，由于增容剂的加入，PP与PMMA相之间的界面变得模糊，两相的相容性变好.随着PP-g-MAH中MAH接枝率的增加，PMMA分散相的尺寸减小且变得均匀；当增容剂的接枝率为2.41%，添加的质量分数为4.71%，PP/PMMA共混体系中PMMA分散相的相畤尺寸可达最小.PP-g-MAH作为反应型增容剂，一方面与PP在界面区域产生共晶；另一方面，MAH极性基团与PMMA的极性基团间产生的强的化学键合作用，使得界面区域的PP-g-MAH分子采取有利于降低构象熵的构象来起到增容作用.PP/PMMA共混物在130℃等温结晶的结果显示，PMMA相对PP的结晶形态的影响较小，PP结晶呈现典型的均相成核特征.PP/PMMA共混体系中加入PP-g-MAH，PP结晶尺寸减少.与非等温结晶相比，等温结晶的PP/PMMA共混物中PMMA相区尺寸明显偏大.  
        关键词：PP;PMMA;PP-g-MAH;结晶;相形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 康升红,费广涛,田兴友,郑康,张献
        2010(3): 324-328. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00324
        摘要： 利用内耗和DSC的方法研究了不同纳米粒子含量PET/SiO2纳米复合材料和纯PET弛豫性能的变化,并计算出次级弛豫峰的激活能和峰高以及主级弛豫的激活参数和峰高.结果发现内耗峰的峰高和主弛豫的激活参数以及次级弛豫的激活能随纳米SiO2的增加而减小.一方面内耗峰的峰高主要是PET的非晶区的分子链或基团运动产生，因此纳米粒子的高效成核效应，促进PET结晶成核，非晶区减小，导致内耗峰减小.另一方面由于纳米粒子与PET产生化学接枝以及氢键等作用，对链段的运动起到了一定的限制作用，导致主弛豫的激活参数和次级弛豫的激活能的增加.因此纳米SiO2颗粒与PET基体之间的化学和物理相互作用导致了PET链段的弛豫特性的变化.  
        关键词：纳米复合材料;内耗;结晶;峰高;激活能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李振泉,钱健,曹绪龙,宋新旺,吴飞鹏
        2010(3): 329-333. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00329
        摘要： 基于N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）在高于PNIPAM的相转变温度时的沉淀聚合反应，利用在成核阶段形成的非交联的核为模板，然后在核的增长阶段加入交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺（BMA）和丙烯酸（AA）使得核周围形成一层交联的P(NIPAM-co-AA)共聚物壳层，降温至相转变温度以下使得非交联的PNIPAM核解散并自发地从交联的壳层扩散出来，得到具有温度和pH敏感性的P(NIPAM-co-AA)空心球.透射电镜结果表明该微球具有中空结构.利用光散射在不同pH值和温度条件下对该空心球进行了表征，结果表明，P(NIPAM-co-AA)空心球对pH值和温度具有良好的响应能力.  
        关键词：温敏;pH敏感;空心球;沉淀聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭振福,高绪珊,童俨
        2010(3): 334-339. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00334
        摘要： 通过含有KI的聚乙二醇(PEG)与PET熔融共混制得导电聚合物，其在常温下电阻率可达到105 Ω・cm左右，电阻率随温度升高而降低，具有离子导电的特性.通过FTIR、DSC和偏光显微镜研究其形态结构和热性能，结果表明该导电聚合物中PEG和PET主要是物理共混，晶区不相容，非晶区具有部分相容性，熔融降温发生相分离，KI/PEG形成连续的一相.该导电聚合物作为导电母粒与PET切片以不同的配比共混纺丝制备出颜色较浅的导电PET纤维.当纤维中导电母粒的质量分数超过10 wt%时，制得的导电纤维的电阻率为106 Ω・cm左右，具有较好的耐水洗性.该导电纤维具有双连续相结构，连续的KI/PEG导电相因形成导电通路使纤维具有导电性能；连续的PET相使纤维基本保持PET纤维的力学性能.  
        关键词：PET;KI/PEG;导电纤维;电阻率;导电机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘志玲,张力,洪挺,蔡晴,金日光
        2010(3): 340-346. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00340
        摘要： 在合成了葡萄糖基和甲氧乙氧基共取代聚膦腈的基础上，进一步通过向聚膦腈主链引入一定量带自由氨基的取代基，与戊二醛反应交联后，获得了具有化学交联点的聚膦腈水凝胶.该水凝胶与伴刀豆球蛋白（Con A）结合后，水凝胶的溶涨平衡性能表现出对葡萄糖浓度的依赖性.将负载有胰岛素的聚膦腈水凝胶交替置于含不同葡萄糖浓度（4 mg/mL和1 mg/mL）的介质中，可检测到在高浓度葡萄糖环境下，胰岛素的释放明显加快，而当葡萄糖的浓度降低后，在一段时间内几乎检测不到胰岛素的释放，但随着浸泡时间的延长，仍会逐渐出现胰岛素从凝胶缓慢扩散释放的现象.以上研究表明，化学交联的葡萄糖基取代聚膦腈水凝胶可用于对胰岛素的葡萄糖响应释放.  
        关键词：葡萄糖响应性;聚膦腈;水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李刚辉,沈一丁,李培枝,唐新
        2010(3): 347-351. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00347
        摘要： 以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、十二氟庚醇(FOH)、烯丙基聚乙二醇(APEG)合成的表面活性含氟单体(FSM)与丙烯酰胺通过水溶液聚合，制备出含氟疏水缔合聚丙烯酰胺(FPAM).用表面张力法研究了FSM的胶束化，用流变仪、动态激光光散射(DLS)和原子力显微镜(AFM)表征了FPAM溶液的流变性能、缔合结构尺寸和形态.结果表明，FSM在25℃下CMC为1.28 g・L-1，表面张力为26.77 mN・m-1.FPAM溶液属于假塑性体系，临界缔合浓度为0.660%，具有一定的耐盐性.DLS和AFM表明，在低于临界缔合浓度时FPAM溶液仍能产生大量的缔合结构，FPAM分子具有很强的疏水缔合性.  
        关键词：疏水缔合;表面活性单体;含氟单体;聚丙烯酰胺;流变性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈丹梅,曾尔曼,董炎明,胡晓兰,曾志群
        2010(3): 352-359. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00352
        摘要： 采用三聚法合成外围基团中含羟十一碳氧基的CTV衍生物（CTV-H），然后结合柱层析分离技术合成和分离出外围基团中含单甲基丙烯酸酯基团的CTV衍生物（CTV-M）.以CTV-M为单体，本体聚合得到含碗形CTV侧基的甲基丙烯酸酯类聚合物（BPM）.CTV-H和CTV-M都具有热致液晶性，是新的碗状液晶.SAXS和WAXD测定表明，液晶结构为六方柱相（Φh），柱直径为4.4 nm和4.8 nm，与理论计算结果相符.而BPM没有液晶性，呈非晶态.  
        关键词：CTV;碗形分子;聚甲基丙烯酸酯类;热致液晶;六方柱相   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杜自卫,刘学涌,赵小东
        2010(3): 360-365. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00360
        摘要： 以三硝基甲苯（TNT）为模板分子，EDMA为交联剂，采用沉淀聚合法制备了TNT分子印迹微球.讨论了溶剂用量、模板分子用量、功能单体种类等对分子印迹微球的形貌及吸附性能的影响；利用紫外吸收光谱和BET表征了印迹聚合物微球的结合位点相互作用与印迹孔穴结构；通过平衡吸附和选择性吸附实验，研究了印迹聚合物微球的吸附性能和选择性识别性能.结果表明，以丙烯酰胺为功能单体制备的分子印迹聚合物为规则的球形，内部含有分子印迹孔穴，微球的粒径为1～2 μｍ.印迹聚合物微球可在30 min内达到吸附平衡，在1 mmol/L的TNT乙醇溶液中，印迹聚合物微球的平衡吸附量为32.5 mmol/kg，对TNT分离系数为25.19，具有较好的特异性吸附能力，并可选择性识别TNT分子.  
        关键词：分子印迹聚合物;微球;TNT;分子识别;沉淀聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨风霞,杜荣昵,李博,陈龙,杨静晖,傅强,张琴
        2010(3): 366-371. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00366
        摘要： 乙烯-辛烯共聚物-g-聚马来酸酐（POE-g-PMAH）作为反应性增容剂，采用熔体共混的方法制备了PA1010/PP共混物，通过扫描电镜（SEM）、力学性能、傅立叶变换红外光谱（FTIR）和示差扫描量热（DSC）测试，研究了POE-g-PMAH对PA1010/PP共混物的增容作用.结果表明,POE-g-PMAH的加入可以减小共混物的相区尺寸，当PA1010/PP/POE-g-PMAH = 70/30/15时，分散相尺寸小而均匀；FTIR结果表明接枝在POE上的马来酸酐基团和PA1010在熔融共混期间发生了化学反应；DSC研究结果表明共混体系中PA1010和PP的结晶温度和结晶度随POE-g-PMAH的加入而降低，表明POE-g-PMAH的增容作用对PA1010和PP的结晶有抑制作用.力学性能测试结果表明随着POE-gPMAH的增加，共混物的冲击强度逐渐增加，当POE-g-PMAH含量增加到15%时，干态冲击强度达到21.13 kJ/m2，是不加增容剂的3.1倍，而拉伸和弯曲强度可以保持较高水平.POE-g-PMAH的增容机理在于其支链中的马来酸酐能与PA1010中的胺基（NH2—）发生化学反应，而主链POE与PP有较好的亲和性，从而降低界面张力，减少相区尺寸，大幅度提高力学性能.  
        关键词：PA1010;PP;POE-g-PMAH;共混;增容机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于逢源,张洪斌
        2010(3): 372-376. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00372
        摘要： 通过对等规聚丙烯（iPP）过冷熔体施加不同应变的正弦振荡剪切场，研究了大应变振荡剪切流场作用下，等温iPP的流动诱导结晶过程.研究结果表明，施加大应变振荡剪切流场可以明显加速iPP的结晶动力学，且施加的应变越大可以促使iPP结晶动力学加速现象越明显.通过对iPP熔体的应力波形进行傅立叶变换分析发现，由于结晶会引起熔体内部非线性行为改变，傅里叶变化峰值的3倍基频峰值I3与基频峰值I1之比I3/I1可以敏感反映iPP的流动诱导结晶过程.当流变仪施加的应变幅度从10%提高到30%时，I3/I1比值发生突跃的时间则从2500 s迅速减小为600 s.  
        关键词：聚丙烯;等温结晶;傅立叶变换;流变学;结晶动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴连斌,陈遒,林维红,边高峰,孙维林,沈之荃
        2010(3): 377-382. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00377
        摘要： 合成了一种新的γ-(2-脲基噻唑)丙基甲基二乙氧基硅烷单体及聚硅氧烷聚合物，采用溶胶凝胶法制备了聚硅氧烷的铜、镍金属离子的配合物，利用红外光谱、核磁共振氢谱及质谱等手段表证了其结构.并分析和讨论了它们的磁学性能.此类金属配合物在低温区，磁化率倒数与温度的关系不服从居里-外斯定律，存在着铁磁耦合，是一类有机铁磁体.另外，发现在含噻唑基团的硅氧烷链中引入5倍当量的二甲基硅氧烷链节，其居里外斯温度增大了近2倍.  
        关键词：噻唑;聚硅氧烷;磁性能;金属配合物   
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        发布时间：2021-03-19
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