最新刊期
      2010 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 孙培健,石旭东,甘志华
        2010(4): 383-389. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09467
        摘要： 合成出三吡啶官能化的二硫代酯并以其作为链转移剂进行了异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)的可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合，得到分子量可控和窄分子量分布的端三吡啶基聚异丙基丙烯酰胺(tpy-PNIPAAm)，聚合反应为对单体浓度的一级动力学关系.Tpy-PNIPAAm在水中既保持了与聚异丙基丙烯酰胺类似的相转变行为，又拥有三吡啶（tpy）的强络合能力.将tpyPNIPAAm与金属核素模型进行络合得到金属配合物，所得金属配合物在水中拥有与PNIPAAm类似的相转变行为，同时tpy-PNIPAAm的金属配合物由于其两亲性，在水中可以形成纳米粒子，由于纳米粒子间的静电排斥作用，这种纳米粒子即使在高于相转变温度时，仍能稳定于水中.  
        关键词：RAFT聚合;三吡啶;聚异丙基丙烯酰胺;温度敏感性;核素   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李博,邵自强
        2010(4): 395-400. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09100
        摘要： 采用黏度测试、振荡测试以及动态力学分析方法，以结构典型的羟烷基烷基纤维素醚——羟丙基甲基纤维素（HPMC）与魔芋葡甘聚糖（KGM）混合体系为研究对象，通过对两种天然多糖混合水溶液表观黏度、流变性及溶液动态力学参数的变化，分析了结构差异性天然多糖大分子间相互作用的机理并建立分子模型.实验表明，HPMCKGM复配后，KGM分子链上未被取代的甘露糖单元与HPMC分子链上憎水性基团通过疏水作用形成弱交联的疏水缔合区域，而形成以HPMC分子为骨架并与KGM分子相联结的结构.HPMC与KGM按质量比3∶1到1∶1比例范围内复配效应最为明显.通过疏水缔合作用，缓解KGM分子在高温条件下的降解，还对HPMC的热凝胶化作用起到延缓效果.  
        关键词：KGM复配体系;疏水缔合;热凝胶;氢键;相互作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陆昶,黄新辉,邢艳艳,陈权,刘继纯,张玉清
        2010(4): 401-407. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09097
        摘要： 采用原位插层法制备苯乙烯马来酸酐交替共聚物/蒙脱石（SMA/MMT）纳米复合材料增容PA6/ABS共混体系，并与SMA及MMT的增容效果进行比较，运用TEM、SEM、DSC及XRD研究了增容剂 SMA/MMT及MMT的增容机理.结果表明，采用SMA做增容剂，体系机械性能下降；MMT可使体系拉伸强度提高，但冲击强度下降；采用SMA/MMT纳米复合材料做为增容剂，可提高共混体系的强度及韧性.TEM、XRD、DSC及SEM研究结果表明，PA6/ABS/(SMA-MMT)体系中MMT主要分布于两相界面处，ABS及PA6分子链可进入MMT层间，形成类似于共聚物结构，起到增容剂的作用，从而降低分散相粒径，增加两相界面作用力，有利于体系力学性能的提高.PA6/ABS/MMT体系中MMT主要分布于连续相PA6中，虽然对分散相粒径影响较小，但增强了PA6相强度，使得体系力学性能提高.  
        关键词：PA6/ABS共混体系;蒙脱石;纳米复合材料;增容剂;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘永刚,郑致刚,彭增辉,李文萃,邓舒鹏,胡立发,曹召良,宣丽
        2010(4): 408-415. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09098
        摘要： 使用3种不同化学结构的单体材料制备了全息聚合物分散液晶光栅，并从光栅形貌、衍射能力、驱动特性、聚合物热稳定性4个方面评价了光栅的热稳定性.研究发现，含有刚性结构单体材料体系的光栅形貌、衍射能力等方面在200℃的温度下没有明显变化.表明光栅的热稳定性与单体材料的化学结构密切相关，单体材料中含有刚性结构有助于光栅热稳定性的提高.利用热重分析（TGA）对光栅中聚合物材料热分解温度进行了测定，并结合Freeman-Carroll微商法计算出了上述聚合物的分解活化能和分解反应级数.结果发现，含有刚性结构的聚合物材料的热分解温度、分解活化能和分解反应级数都高于柔性链结构材料，进一步验证了材料体系中刚性结构的添加有助于提高光栅的热稳定性.  
        关键词：全息聚合物分散液晶;热稳定性;衍射特性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马秀玲,陈日耀,郑曦,陈力勤,陈震
        2010(4): 416-422. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09126
        摘要： 以柚皮苷为印迹分子，PEG为致孔剂，在水相中制备了柚皮苷分子印迹壳聚糖膜.分别讨论了交联剂、致孔剂和印迹分子的用量对印迹膜结构和性能的影响.用SEM观察了致孔剂对印迹膜形貌及孔径的影响.紫外吸收光谱分析、柚皮苷在不同体系中的溶解度变化，以及红外光谱分析的结果表明功能聚合物壳聚糖和模板分子柚皮苷间形成了氢键.膜的渗透实验结果表明，在水相中，柚皮苷分子印迹膜能有效地从新橙皮苷和柚皮苷的混合液中分离出印迹分子柚皮苷，选择透过率为11.16%.  
        关键词：壳聚糖;柚皮苷;水相识别;分子印迹膜   
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      • 汪红丽,孔媛,马利福,盛亚平,黄启谷,杨万泰
        2010(4): 423-428. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09122
        摘要： 采用茂金属化合物(n-BuCp)2TiCl2, 还原剂 (Sn), 引发剂苯基缩水甘油基醚甲醛共聚物(Is) 组成的催化体系引发苯乙烯活性自由基聚合, 合成梳形羟基功能化无规聚苯乙烯. 考察了聚合温度、聚合时间及引发剂与单体的比例对苯乙烯聚合的影响. 当聚合温度在65～95℃范围内, 随着聚合温度的升高, 聚合物的分子量及单体转化率增加; 在一定温度下, 聚合物的分子量与单体转化率之间存在线性增长关系, 且聚合物的分子量分布较窄（Mw/Mn=1.6～1.9）. 采用GPC, WAXD,13C(1H)\|NMR对聚合物(沸丁酮可溶级分)的结构与性能进行了表征. GPC结果证明(n-BuCp)2TiCl2/Sn/Is引发苯乙烯聚合为活性聚合;13C-NMR和WAXD结果说明聚苯乙烯链段为无规结构;1H-NMR结果表明聚合物分子链中含有羟基, 并根据其结果计算出聚合物分子的臂数为4, 与引发剂Is的环氧基团数相等. 这些结果证明了其聚合机理是经环氧基团开环后形成的自由基引发苯乙烯自由基聚合.  
        关键词：茂金属化合物;活性自由基聚合;梳形;羟基功能化无规聚苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐焕威,张力平,刘江,赵广杰,秦竹,孙素琴
        2010(4): 429-434. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09131
        摘要： 聚醚砜与纤维素晶体等共混成铸膜液，采用浸没沉淀相转化法制备聚醚砜/纤维素晶体共混膜材料.通过超滤装置检测复合膜的水通量、截留率、平均孔径、孔隙率、抗污染性等超滤性能，从而讨论了纤维素晶体含量对共混膜超滤性能的影响.采用抗张测试机、热重分析仪(TGA)、原子力显微镜(AFM)对共混膜的力学性能、热稳定性能、形貌结构进行表征.结果表明，随着纤维素晶体的含量的增加，共混膜的纯水通量先升高后有所降低，截留率均保持在91%～95%，抗张强度、断裂伸长率先增大后有所下降，抗污染性较纯聚醚砜膜显著提高.当纤维素晶体质量分数为1%时，纯水通量达到最大为813.3 L#12539;m-2#12539;h-1，孔隙率为88.8%，平均孔径达为70.9 nm，抗张强度为7.25 MPa，断裂伸长率为11.6%，平均污染度FR值为22.0%，衰减系数 m值为35.8%.共混膜具有由纤维素晶体、聚醚砜热降解分别引起的两个失重阶段.共混膜为典型非对称膜结构，表皮层较为致密，多孔支撑层孔径较大.  
        关键词：聚醚砜;纤维素晶体;共混膜;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王桂霞,李万刚,张玉玺,李振泉,宋新旺,曹绪龙,吴飞鹏
        2010(4): 435-441. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09140
        摘要： 利用表面张力法对甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(简称DMBAC)在水溶液中的表面活性进行了测试并确定了其CMC值. 研究了丙烯酰胺（AM）和DMBAC在水溶液中的共聚合反应行为, 测定了AM与DMBAC共聚反应的竞聚率; IR,1H-NMR对共聚物的结构进行了表征; 13C-NMR和DSC分析了单体DMBAC浓度对共聚产物微结构的影响; 芘作为荧光探针测定了共聚物水溶液的疏水缔合性质. 实验结果表明当共聚单体DMBAC浓度大于CMC时DMBAC倾向于均聚, DMBAC在共聚产物主链上呈微嵌段的形式分布. 当共聚单体DMBAC浓度小于CMC时, DMBAC与AM倾向于无规共聚.  
        关键词：阳离子型共聚物;竞聚率;疏水缔合作用;微嵌段;序列结构   
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      • 马海珠,孙婷婷
        2010(4): 442-448. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09144
        摘要： 基于改进的旋转异构态方法，推导了对称双取代基高分子链的均方回转半径和均方偶极矩公式，用于研究聚四氟乙烯（PTFE）、聚二甲基硅烷(PDMS)和聚乙烯(PE)链构象依赖的性质.计算得到长链聚四氟乙烯PTFE4（四态模型）和PDMS的构型参数值分别为0.44 . mol0.5 .g-0.5和0.43.mol0.5 . g-0.5，PDMS链的相应温度系数值-7.32×10-3 K-1，它与PTFE 和PE的值（约-1.00×10-3 K-1）相差较大. 得到长链PTFE 和PDMS的均方电偶极矩特征比结果都很小，如PDMS链的特征比为0.27，说明虽然PTFE和PDMS的侧基键C—F和Si—CH3都有强极性，但其聚合物却是非极性的电介质，具有较好的电绝缘性能，可见高分子链的构象和结构也对聚合物极性和电学性质有很大的影响. 得到短链PTFE 和PDMS (重复单元x 10)均方偶极矩表现出明显的端点效应，特征比随x的改变而呈现明显的波动，这与Flory等的计算结果一致.  
        关键词：聚四氟乙烯;聚二甲基硅烷;构象;均方偶极矩;构型参数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王苏浩,李梅,苏彬,路庆华
        2010(4): 449-455. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09124
        摘要： 利用工业原料聚苯硫醚微粉和疏水性二氧化硅纳米粉末，采用喷涂法在瓷砖表面制备了疏水复合涂层.研究了热处理温度、组分配比对涂层表面形貌、粗糙度和接触角的影响，发现随着热处理温度升高，涂层表面粗糙度增大，随着疏水性二氧化硅含量的增加，由于表面聚集的疏水性二氧化硅增多，涂层疏水性增强，在热处理温度为280℃、疏水性二氧化硅与聚苯硫醚质量比为1∶1时，可获得超疏水涂层，涂层的接触角大于150°，滚落角小于4°，pH值为1~14的水溶液在其表面都具有很高的接触角.超疏水涂层具有良好的自清洁效果，并且经落沙法实验测定，超疏水涂层耐刮伤性能良好.  
        关键词：超疏水;聚苯硫醚;疏水性二氧化硅 接触角;自清洁   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李晔,韩伟伟,廖明霞,王瑾,赵晓东
        2010(4): 456-461. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09325
        摘要： 以三聚氰胺甲醛（MF）微粒为模板，采用逐层静电自组装技术交替吸附聚苯乙烯磺酸钠（PSS）和聚烯丙基胺盐酸盐（PAH），得到具有核壳结构的复合式微球，然后通过pH = 1的盐酸溶液除去中心模板，得到直径约为3～4 μm的空腔胶囊.使用藻红蛋白作为探针分子，通过比较空腔胶囊装载前后荧光强度的变化，发现pH在4～5之间时，胶囊呈现最大的蛋白装载量.pH 在6～10的范围内, 藻红蛋白在胶囊上的装载量几乎不变.pH3时，装载能力很差.此外，通过荧光共聚焦显微镜对不同pH条件下的蛋白装载规律进行了成像分析.一部分藻红蛋白在pH = 4的条件下通过扩散进入了胶囊的内部, 而pH = 7的条件下，藻红蛋白不进入胶囊内部，而是吸附在表面.  
        关键词：层层自组装;聚电解质;藻红蛋白;空腔胶囊;蛋白装载   
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        发布时间：2021-03-19
      • 金鑫,王毓江,唐黎明
        2010(4): 462-467. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09318
        摘要： 基于偏苯三甲酸和对羟基吡啶合成了一种具有支化结构的凝胶因子，采用氢核磁、红外光谱及元素分析确认其结构.该凝胶因子熔体在冷却时可拉出数厘米的长丝，表明分子间形成了强相互作用.将凝胶因子的水溶液分别在25℃和0℃下自然冷却、以及在25℃的超声作用下冷却，凝胶因子自组装成纤维状网络结构并使水凝胶化，纤维网络的密度及凝胶的稳定性均按上述凝胶形成条件顺序增加.通过干凝胶能谱面扫描分析发现氮元素主要处于纤维内部，表明两亲性凝胶因子对分子自组装的影响.通过分析邻苯二甲酸与对羟基吡啶复合物、偏苯三甲酸的单晶结构表明，凝胶因子基于多种氢键识别作用组装成纤维结构.干凝胶的粉末X射线衍射分析表明在凝胶化过程中凝胶因子沿着特定方向进行组装.  
        关键词：超分子水凝胶;凝胶因子;氢键;结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘德明,陶鑫峰,王一飞,蔡斌,杜淼,郑强
        2010(4): 468-473. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09374
        摘要： 研究了无鳞鱼——泥鳅的体表黏液流变行为，发现黏液的稳态流动存在着3个不同区域：第一区域内，黏度随剪切速率()变化不显著，呈现牛顿流动行为；第二区域内，随增大，黏度下降，呈现非牛顿行为；第三区域内，随继续增大，黏度又基本保持不变.黏液表观黏度（ηa）与的关系可用Carreau模型很好地拟合，其增比黏度（ηsp）与浓度（c）的关系为ηsp ∝ c1.5，表明黏液处于亚浓缠结区域.在测试频率（ω）范围内，黏液的动态储能模量（G′）大于动态损耗模量（G″），表明与黏性相比较，弹性占优，且G′及G″随 ω 变化不显著.存在一临界温度（35℃），当低于35℃时，黏液黏度随温度变化不显著，当高于35℃时，黏液变性，表现出不同的流变行为.  
        关键词：泥鳅;黏液;流变行为   
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        发布时间：2021-03-19

        快报

      • 关旸,林辉,蔡秀军,蒋宏亮,涂克华,王利群
        2010(4): 390-394. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09443
        摘要： 以聚（ε-己内酯-b-L-丙交酯）/聚乙二醇单甲醚(P(CL-b-LLA)-b-mPEG)和聚（ε-己内酯-bD,L-丙交酯）/聚乙二醇单甲醚(P(CL-b-DLLA)-b-mPEG)两种两亲嵌段共聚物为载体，选择了物理状态完全不同、而疏水性相近的吲哚美辛和维生素E为模型药物，研究了药物包载对高分子胶束形态的影响.发现两种药物在高分子胶束内部的增溶均会导致胶束形态发生显著改变，变化行为与胶束内核的结晶性和药物疏水性有关.另外，还研究了两种嵌段共聚物的载药性能，发现非结晶性疏水内核共聚物的药物包载率明显大于可结晶疏水内核的共聚物.  
        关键词：共聚物胶束;药物;形态;载药性能   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 陈艺章,贾明印,郭朝霞,于建,詹茂盛
        2010(4): 474-478. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09294
        摘要： 研究比较线型聚酯胺和超支化聚酯胺作为添加剂用于静电纺丝时，对低浓度聚甲基丙烯酸甲酯溶液可纺性的改善效果及其机理.结果表明，只需加入1 wt%的添加剂，无论是线型的还是超支化聚酯胺均能够提高低浓度聚甲基丙烯酸甲酯溶液的可纺性，得到无“串珠”结构的均匀纤维，其直径比不加添加剂而在高浓度纺丝时得到的均匀纤维细很多.通过溶液性能的测试，发现提高可纺性的原因均是由于溶液电导率的提高.超支化聚酯胺因其多枝的结构而含有较多的极性端基，致使本身电导率较高，因而对可纺性的改善效果好于线型聚酯胺.  
        关键词：电纺丝;聚甲基丙烯酸甲酯;添加剂;串珠   
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        发布时间：2021-03-19
      • 肖琳琳,魏雨,计剑
        2010(4): 479-483. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09307
        摘要： 利用聚多巴胺技术对PTFE进行表面改性，X射线光电子能谱(XPS)、椭偏、接触角以及石英晶体微天平（QCMD）证实DOPA分子可以在PTFE表面自聚形成反应性的超薄膜功能涂层，并通过聚多巴胺辅助自组装单分子层（SAM）技术构建了活性多肽链段CGREDVDY的界面.细胞黏附实验反映活性链段CGREDVDY的修饰表面具备良好的内皮细胞选择性黏附能力.这种具有内皮细胞选择性黏附能力的界面有望实现材料在复杂生理环境中对内皮细胞的原位诱导，为制备具有血管内皮原位快速愈合功能的新型血液相容性人造血管提供新途径.  
        关键词：PTFE;聚多巴胺;自组装单分子层;CGREDVDY;选择性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 容建华,段泰炜,温鸿戈,屈小中
        2010(4): 484-489. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09336
        摘要： 采用LbL模板技术，将天然聚电解质壳聚糖CS和海藻酸钠ALG、磁性纳米颗粒Fe3O4或带负电荷或双亲性磷脂在单分散胶体表面进行组装，制备了一种具有热磁双重响应性的新型载药微囊.通过透射电镜、激光共聚焦显微镜、zeta电位分析仪、紫外分光光度计等对微囊结构及载药、释药性能进行了表征.实验结果表明：微囊的载药量最高可达到22.40%，且具有磁导向作用.微囊外层组装具有热敏性质的磷脂层能有效地克服壳聚糖/海藻酸钠微囊通透性大而导致在较低温（正常生理环境）的输送过程中药物泄漏问题，而在较高温条件下又可使药物迅速释放，从而实现药物的可控释放.  
        关键词：逐层自组装;微囊;磷脂;磁性纳米颗粒;药物缓释   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓聪,高雪芹,王海文,申开智
        2010(4): 490-495. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09356
        摘要： 通过自主设计的动态保压注塑成型装置研究剪切应力场下聚丙烯（PP）熔体在近熔点处冷却结晶的晶体结构.用扫描电子显微镜（SEM）、示差扫描量热法（DSC）和广角X射线衍射（WAXD）分析了PP试样在近熔点处冷却后从表层到剪切层的结晶结构的变化.SEM研究表明，与传统注塑成型样品（SL）和剪切力场中高熔体温度下冷却得到的试样（DH）相比，近熔点附近冷却得到的PP试样（DL）从表层到剪切层的结晶结构和形态有明显变化.DL从表层到剪切层均生成了尺寸较大的取向结晶结构，无明显的串晶产生.DSC研究表明，与SL和DH相比，DL剪切层无脊纤维晶熔融峰且晶片熔融温度较高，证明其样品内部晶片尺寸较大.WAXD进一步研究显示，DL内部主要晶面（110，040和130）的结晶尺寸与SL和DH相比并没有发生明显改变.  
        关键词：结晶;剪切;聚丙烯;温度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴佳燕,高超
        2010(4): 496-500. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09365
        摘要： 通过叠氮-炔环加成点击反应制备了各种氨基酸功能化的生物相容性β-环糊精封端的α-环糊精聚轮烷.利用FTIR和氢核磁共振谱对产物的结构进行了表征.结果证明对于空间位阻较小的分子，点击反应能够在很短的时间(几分钟)内达到近100%的转化率.点击化学为功能化聚轮烷的制备提供了快速有效的新途径.  
        关键词：聚轮烷;环糊精;氨基酸;点击化学;功能化   
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