最新刊期
      2010 年 第 卷 5 期

        研究论文

      • 李辉,赵斌,沈平,万梅秀,谭松庭
        2010(5): 501-507. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09145
        摘要： 采用Wittig-Horner 反应，将少量端基为磷脂的黄光发射客体低聚对亚苯基亚乙烯基链段（MOPV）接枝到含有醛基单体的蓝光发射主体材料聚芴的侧链上，合成了一种新型的接枝聚芴衍生物PF-g-MOPV. 这种接枝聚合物具有很好的热稳定性，可溶于常用的有机溶剂.以接枝共聚物PF-g-MOPV为发光层的单层器件发射出黄绿光，色坐标为（0.30，0.57），最大发光亮度达到1550 cm/m2,这说明蓝光聚芴主链向侧链MOPV进行了有效地能量转移.  
        关键词：接枝共聚;聚芴衍生物;PPV衍生物;电致发光;能量转移   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张和鹏,张秋禹,张宝亮,郭飞鸽,尹常杰
        2010(5): 508-515. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09147
        摘要： 报道了一种制备磁性复合微球的方法——DPE法.在自由基控制剂1,1-二苯基乙烯（DPE）存在条件下，甲基丙烯酸甲酯（MMA）与丙烯酸（AA）发生无皂乳液聚合，制备能与Fe3O4粒子相螯合的活性短链共聚物，加入Fe3O4粒子把短链共聚物引到其表面，引发其它单体继续在Fe3O4粒子表面聚合，制备磁性复合微球.研究了AA、DPE、引发剂及Fe3O4粒子加入量等对制备磁性复合微球的影响.并在此基础上，对优化后工艺制备的磁性复合微球进行了TEM、TGA及磁响应性表征.结果表明，利用该新的方法制备出了磁含量为20％、比饱和磁化强度为32.2 emu/g、平均粒径为265 nm且表面不含任何杂质的磁性复合微球.  
        关键词：磁性复合微球;1;1-二苯基乙烯;控制聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴战宇,撒宗朋,邱芳萍,赵义丽,李亚鹏,王书唯,王静媛
        2010(5): 516-521. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09153
        摘要： 利用溶液聚合和成酰胺反应合成了多功能梳状两亲性共聚物,聚(甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸十八酯)-(乙醇胺-乙二胺叶酸)(PSM-EE-FA).用红外光谱(FTIR),核磁共振(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)表征了该聚合物的结构及分子量分布.实验结果证明合成了该聚合物,其数均分子量(Mn)为28600,多分散性为1.375.用该两亲梳状聚合物包覆油溶性CdSe/ZnS量子点,通过相转移作用,得到水溶性靶向量子点(PSM-EE-FA-QDs).该水溶性量子点溶液具有较好的稳定性.通过紫外-可见(UV-Vis)及荧光发射光谱分析对该量子点的光学性质进行研究.结果表明,PSM-EE-FA-QDs的紫外-可见光谱及荧光发射光谱峰形与原量子点基本一致.由于量子点表面聚合物层的形成,峰位发生少量红移.该量子点水溶液的荧光强度是原量子点氯仿溶液的98%,荧光产率是原量子点氯仿溶液的95%.动态光散射(DLS)及透射电镜(TEM)测试结果表明水溶性量子点分布均匀.合成的水溶性量子点不但光学性能稳定,而且聚合物及水溶性量子点的合成方法较为简便.  
        关键词：多功能;梳状;两亲;量子点;水溶   
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      • 解正平,刘栋,朱平平,杨海洋
        2010(5): 522-529. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09154
        摘要： 采用冷冻萃取聚对苯二甲酸乙二酯(PET)溶液（0.1~10 g/dL 7种不同浓度，3种不同性能溶剂）的方法制备了解缠结PET试样.与链相互穿透且缠结的熔体骤冷试样相比，解缠结PET试样的结晶能力明显增强，且随着制样溶液浓度的降低，链间解缠结程度增加，PET的结晶能力逐渐增强，有序结构含量明显增加，但是如果制样溶液浓度太低，溶液中链间距离太大，则又不利于萃取过程中链间的有序堆砌而结晶.采用接触浓度c*附近的溶液，既可确保链间的有效解缠结又有利于链间的有序堆砌而结晶.PET的结晶能力甚至还受制样所用溶剂性能的影响，这是因为溶剂性能影响了溶液中链间的相互作用以及链的解缠结程度.  
        关键词：解缠结;冷冻萃取法;接触浓度;有序结构;聚对苯二甲酸乙二酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈忠,连虹艳,周艺峰,聂王焰
        2010(5): 530-535. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09155
        摘要： 利用分散聚合技术，在硫酸铵水溶液中以丙烯酰胺（AM）、丙烯酸 (AA)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DAC）、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）为单体，合成了两性共聚物P(AM-co-AA-co-DAC-co-DMC).用FTIR，13C-NMR，TEM等方法表征了聚合物的结构和组成.考察了不同分散稳定剂、正负离子单体配比和pH对分散聚合的影响，并对P(AM-co-AAco-DAC-co-DMC)水基分散聚合条件及稳定性进行了一些探讨.实验表明，在硫酸铵水溶液中制得较稳定的P(AM-co-AA-co-DAC-co-DMC) 分散体系，应选用非离子型或阳离子型的分散稳定剂，如聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（PDMC）、聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（PDAC），而其pH应在2到4之间.当选用占总质量1.5%的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为分散稳定剂，引发温度为40℃，正负离子单体物质的量比值大于1，pH=3时，可以制得总离子度超过25%的纳米级两性聚合物.  
        关键词：水基分散聚合;两性共聚物;丙烯酰胺;分散剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭庆中,肖颖,喻湘华,程志毓,陈天禄
        2010(5): 536-541. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09167
        摘要： “假高稀”条件下,以邻苯二酰氯为酰基化试剂,Lewis碱NMP存在下,通过亲电缩聚反应高产率地合成了2种芳香环状聚醚酮砜低聚物,利用MALDI-TOF-MS, NMR, GPC, FTIR, DSC等手段对环状结构进行了精确的表征.在负离子引发剂联苯双酚钾存在下,环状低聚物3a进行熔融开环聚合,得到了高分子量的线型聚合物,Tg为221.8℃.利用流变仪监测了环状低聚物3a开环聚合过程中的流变行为,结果表明,开环聚合初期的引发阶段,熔融体的黏度低于10 Pa#12539;s,随着时间的延长,黏度快速增长,而且低黏度的引发阶段随着引发剂浓度的增加而变短.  
        关键词：亲电反应;芳香环状低聚物;开环聚合;流变行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高瀚文,杨荣杰,何吉宇,杨磊
        2010(5): 542-549. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09166
        摘要： 研究了冷冻/解冻法制备的不同浓度（5 wt%～25 wt%）聚乙烯醇（PVA）水凝胶的结构和流变行为之间的关系.由XRD确定了凝胶中PVA的结晶度和晶粒尺寸.用应力流变仪研究了凝胶的流变行为，包括动态模量和蠕变等.在频率为1 Hz和低应力的条件下，测量了凝胶的储能模量和损耗模量.在该试验条件下，PVA水凝胶的形变是完全可以回复的.低频率区和低应变区的储能模量随浓度增加而变大，但当浓度超过20 wt%时，储能模量增加速率明显降低.由PVA水凝胶在1 Hz时的储能模量和结晶度的数据，理论分析得到了形成PVA水凝胶的最低PVA浓度和最小结晶度.当PVA浓度低于15 wt%时，储能模量主要由PVA的微晶控制，分子链间的氢键影响很小.通过低应变区储能模量的数值计算出了凝胶网孔尺寸的结构参数.同时对不同温度下PVA水凝胶的储能模量数据进行了标度分析.PVA水凝胶的蠕变行为显示，随浓度提高，凝胶的蠕变黏弹性由线性向非线性转变.  
        关键词：聚乙烯醇;水凝胶;X射线衍射;流变性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孟建强,董永全,李子臣
        2010(5): 550-555. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09174
        摘要： 以二(2-溴异丁酸)4,4′-联苯酯 (BiBBP) 为引发剂，采用顺序加料的方法，用原子转移自由基聚合法 (ATRP) 合成了一系列窄分子量分布的甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 和6O甲基丙烯酰基-1,2;3,4-双-O-亚异丙基-α-D-吡喃半乳糖苷 (MAIPGal) 的三嵌段共聚物.用GPC 和1H-NMR表征了聚合物的相对分子量和链段组成.结果表明，通过改变投料顺序可以合成ABA和BAB型2种三嵌段共聚物，改变投料比和控制单体的转化率可以调控聚合物的链段组成.聚合物脱保护后得到两亲性含糖共聚物.用TEM考察了聚合物在水溶液中的自组装行为，表明具有不同链段组成的共聚物可以形成不同形态的聚集体，含糖段组成高的聚合物易于形成大尺寸的胶团，含糖段组成低的聚合物易于形成结构清晰的囊泡、胶束，其中，含糖段在两边的BAB型共聚物易于形成囊泡，含糖段在中央的ABA型共聚物易于形成胶束.  
        关键词：ATRP;三嵌段共聚物;含糖聚合物;两亲性;自组装   
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        发布时间：2021-03-19
      • 田帅,单国荣,王露一
        2010(5): 556-560. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09179
        摘要： 采用紫外光引发聚合制备了聚乙二醇(PEG)改性的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)/聚丙烯酰胺(PAMPS/PAM)双网络水凝胶.测定并比较了PEG改性前后双网络水凝胶的溶胀动力学以及单网络水凝胶中丙烯酰胺(AM)的吸收量；用扫描电子显微镜(SEM)观察了单网络水凝胶的结构；测定PEG改性前后双网络水凝胶的压缩及拉伸性能.结果表明，经PEG改性后的双网络水凝胶有较高的溶胀比；改性后单网络水凝胶更易吸收AM；改性后双网络水凝胶压缩形变率达到90%以上、拉伸形变率是未改性双网络水凝胶的2倍.  
        关键词：双网络水凝胶;聚乙二醇;丙烯酰胺;机械性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卓丁,陈智,王晓龙,阮英波,赵雪梅,冉蓉
        2010(5): 561-566. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09185
        摘要： 合成了S-1-十二烷基S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯（TTC），以此为链转移剂，采用光差动热分析仪（DPC）和动态力学分析（DMA）方法研究了室温条件下紫外光引发的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯（PEGDMA）的可逆加成断裂链转移（RAFT）自由基聚合行为.发现RAFT光聚合反应的反应速率小于常规自由基聚合，因为体系由扩散控制，反应中自加速趋势减缓.探讨了双键之间聚乙二醇链段长度对于聚合速率和最终转化率的影响.结果发现，随着中间聚乙二醇链段的增加，聚合速率先变小再变大，最终转化率缓慢变大.RAFT光交联产物的交联密度随中间链段长度的增加而下降，交联均匀性提高.  
        关键词：可逆加成-断裂链转移;光聚合;聚合动力学;交联结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘丹,王忠刚
        2010(5): 567-573. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09186
        摘要： 分别采用自制的3种含羧基侧基的聚芳醚酮(PEK-1、PEK-2和PEK-3)作为高分子配体，1,10-邻菲罗啉(Phen)作为协同配体，钐(Sm3+)作为中心离子，制备了一系列新型的含羧基聚芳醚酮-钐配位聚合物(PEK-Sm3+-Phen).通过红外光谱和紫外-可见吸收光谱分析表明钐离子同时与高分子配体和小分子配体发生了配位，且由X-射线衍射分析证实钐离子通过配位的方式能够均匀地分布于配位聚合物体系中.采用荧光激发和发射光谱对制备的配位聚合物荧光性能进行了研究，结果表明这些配位聚合物在紫外光激发下均能够发射出较强的Sm3+的特征荧光，且因刚性PEK高分子链的引入配位体系的结构更加稳定，并使Sm3+配位环境的对称性降低，从而其荧光强度远高于相应的小分子配合物.同时讨论了不同高分子配体对配位聚合物荧光强度的影响，带有较多烷基取代基的PEK-1使PEK-1-Sm3+-Phen显示出最高的荧光强度.进一步研究了PEK-1-Sm3+-Phen的荧光发射强度与Sm3+含量之间的关系，其荧光强度随着Sm3+含量的增加而逐渐增大，当Sm3+的含量达到15.73 wt%时，荧光强度出现最大值.  
        关键词：含羧基聚芳醚酮;配位聚合物;钐;荧光性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄超群,徐少轶,赵京波,江盛玲,杨万泰
        2010(5): 574-581. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09177
        摘要： 利用脂肪族二元酸酯与乙醇胺反应容易获得的对称二酰胺二醇，经缩聚合成聚酯酰胺预聚体，并针对端羧基和端羟基同时扩链来提高分子量，获得可生物降解的聚酯酰胺．首先将N,N′-二(2-羟乙基)草酰胺（HEOA）或N,N′-二(2-羟乙基)己二酰胺（HEHA）与己二酸和丁二醇缩聚，制备同时带有端羧基及端羟基的脂肪族聚酯酰胺预聚体，通过1,4-双（2-噁唑啉）苯及己二酰双己内酰胺混合扩链剂扩链，获得高分子量脂肪族聚酯酰胺，并通过红外、1H-NMR、DSC及TGA对其结构和热性能进行了表征．结果表明，预聚体在制备过程发生了一定的酯酰胺交换反应；扩链后聚合物的熔点、熔融焓和热稳定性有所下降；但热稳定性仍接近或略高于聚己二酸丁二酯．  
        关键词：脂肪族聚酯酰胺;扩链反应;缩聚;N′-二(2-羟乙基)草酰胺;N;N′-二(2-羟乙基)己二酰胺;己二酸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张瑜,戴耀东,李江苏,孙浩,常树全
        2010(5): 582-587. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09178
        摘要： 采用γ辐射接枝聚合法制备了纳米聚丙烯酸铅/环氧树脂辐射防护材料，利用傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）、X射线衍射谱仪（XRD）、透射电镜（TEM）和扫描电镜（SEM）对其结构进行了分析，利用材料万能试验机测量了拉伸性能和三点弯曲性能，利用多道γ谱仪测量了屏蔽性能．结果表明，复合材料为两相聚合物共混体系，其分散形态呈明显的海岛结构．聚丙烯酸铅微球粒径约为5 nm，具有一定的结晶，微球表面连接环氧树脂分子形成三维网状结构．复合材料特殊结构使其韧性和强度较纯环氧树脂有明显的提高，其断口呈现一定的韧性断裂的特征，对γ射线的质量吸收系数高于铅的质量吸收系数，是一种屏蔽性能十分突出的轻质材料．  
        关键词：接枝聚合;γ辐射;质量吸收系数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓俊英,李伟华,吴茂涛,赵霞,侯保荣
        2010(5): 588-593. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09212
        摘要： 选用结构中同时带有羟基、羧基和氨基的羧甲基壳聚糖为掺杂酸，通过改变掺杂酸与苯胺单体的比例实现了产物从纳米纤维（直径为100 nm）到空心微米小球（直径为200 nm）的转变．傅立叶红外（FTIR）和紫外可见光谱（UV）表征结果表明，纳米纤维和空心微米小球均为掺杂态聚苯胺．另外，采用电化学交流阻抗技术和动电位极化方法研究了所得聚苯胺在0.5 mol/L盐酸溶液中对碳钢的缓蚀作用．结果表明，聚苯胺的加入量为40 mg/L 时，其对碳钢的缓蚀效率高达91.6%~92.3%．  
        关键词：聚苯胺;羧甲基壳聚糖;纳米纤维;空心微米球;缓蚀效率;交流阻抗;动电位极化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄铂扬,林松柏,张弦,李云龙
        2010(5): 594-600. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09226
        摘要： 以4-乙酰基丙烯酰乙酸乙酯(AAEA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)为单体，不同分子量的聚乙二醇（PEG）为成孔剂，通过自由基溶液聚合法，合成了新型多孔快速响应电场敏感性水凝胶．结果表明，成孔剂PEG被洗脱后在凝胶内部形成了互相贯穿的孔洞结构,孔径在30~120 μm之间．以PEG6000为成孔剂致孔后的多孔凝胶溶胀速率和消溶胀速率最快，在去离子水中30 s达到溶胀平衡，在0.1 mol/L的NaCl溶液中40 min达到消溶胀平衡；电场作用下凝胶的消溶胀速度大大加快，12 min内即可达到平衡．凝胶中AMPS含量的增多会加快凝胶在电场中的响应速度；而高温下，随着AAEA含量的增加，凝胶内部疏水基团增多并收缩产生大量的疏水微区，限制了凝胶内部水分的持续排出，因此n(AAEA)∶n(AMPS)=3∶1的凝胶4 min内即可排出表面水分达到消溶胀平衡，可保水率却高达75％．同时，增大电解液的pH值、浓度以及提高电解电压，均会加快凝胶的消溶胀行为．  
        关键词：水凝胶;聚乙二醇;快速响应;电场敏感性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张立彬,朱晓丽,邹栋,孔祥正
        2010(5): 601-608. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09339
        摘要： 使用2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐自由基引发剂，改变甲基丙烯酰氧乙基十六烷基二甲基溴化铵阳离子功能单体的量与苯乙烯进行乳液聚合获得不同粒径的阳离子乳胶粒，使用十二烷基硫酸钠为乳化剂和过硫酸钾为引发剂制备阴离子聚合物乳胶粒.采用基于静电相互作用的异凝聚法将以上2种带有相反电荷的乳胶粒组装，获得了表面粗糙程度不同的复合微粒.对异凝聚过程中复合液透光率和微粒大小及分布进行跟踪测试，并用透射电子显微镜表征了阳离子微粒、阴离子微粒以及复合微粒的形态和大小.结果表明，在一定范围内可以通过控制阴离子乳胶粒与阳离子乳胶粒的复合比例改变单个复合微粒表面阳离子小微粒的数目.  
        关键词：聚合物纳米微粒;静电相互作用;草莓型复合微粒;异凝聚   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 宋成文,王同华,王秀月
        2010(5): 609-613. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09176
        摘要： 以草酸为催化剂将糠醇单体直接聚合成所需黏度的聚糠醇液体作为涂膜液，仅需一步涂覆便可在价格低廉的煤基炭管支撑体上制备出高性能的聚糠醇炭分子筛膜.聚糠醇炭分子筛膜的热解过程、微观形貌和分离性能分别采用热重分析、扫描电镜以及O2、N2渗透实验进行表征.实验结果表明制备出的聚糠醇炭分子筛膜表面均匀且无缺陷.聚糠醇在热解过程中最终转化成具有超微孔的乱层石墨微晶结构.热解温度升高导致了起分离作用的有效超微孔尺寸的减小，进而表现出O2、N2的渗透速率逐渐降低，O2/N2的选择性逐渐增大的趋势.不同热解温度下制备的炭分子筛膜的O2渗透性和O2/N2选择性之间关系均超出了传统聚合物膜的Robeson上限.  
        关键词：制备;聚糠醇;炭分子筛膜;气体分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 殷建军,叶钢,王晓林,和亚宁,王晓工
        2010(5): 614-618. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09397
        摘要： 通过重氮偶合反应制备了含氨基取代基的假芪型偶氮小分子，并将其再配制成重氮盐，在极性溶剂中与含苯胺残基的环氧前体聚合物进行重氮偶合反应，制备了3种含双偶氮生色团的环氧树脂基聚合物BP-2A-35-CN、BP-2A-35-NT和BP-2A-35-2NT.利用仪器分析手段对其结构和热性能进行了表征；采用干涉激光辐照的方法，研究了不同取代基团对聚合物的光致表面起伏光栅形成过程的影响.研究结果表明，在相同光照条件下，BP-2A-35-CN和BP-2A-35NT膜表面可形成正弦波形起伏光栅，但BP-2A-35-2NT膜表面无法形成明显的起伏结构.  
        关键词：双偶氮生色团;环氧树脂;偶氮聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
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