最新刊期

    2010 年 第 卷 7 期

      研究论文

    • 范文娟,周正发,徐卫兵,任凤梅,马海红
      2010(7): 807-811. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09238
      摘要: 通过溶液聚合法合成了聚(丙烯酸六氟丁酯-co-甲基丙烯酸)(P(HFBA-co-MAA))和聚(甲基丙烯酸十二氟庚酯-co-甲基丙烯酸)(P(DFHMA-co-MAA))羧基氟碳共聚物.静电纺丝实验结果表明,随着MAA用量的减少,两种氟碳共聚物的可纺性逐渐变差,相应的纺丝液的浓度也逐渐降低,所用溶剂的极性和沸点呈现降低的趋势;当配制纺丝液所用低沸点溶剂丁酮用量增大时,所得纤维的直径呈增加趋势;P(DFHMA-co-MAA)的可纺性优于P(HFBA-co-MAA).采用两步法在P(DFHMA-co-MAA)共聚物纤维表面制备光催化剂ZnS,XPS结果表明锌离子先与共聚物纤维表面的羧酸根离子络合,然后络合的锌离子再与硫源TAA反应形成ZnS.MAA用量高的共聚物纤维表面形成的ZnS量与粒子尺寸较大,MAA用量为10 wt%时,共聚物纤维表面形成了纳米级的ZnS粒子,通过紫外降解实验和红外分析表明制备的ZnS/P(DFHMA-co-MAA)纤维复合物具有很好的耐紫外光降解性能.  
      关键词:氟碳共聚物;催化剂载体;静电纺丝   
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      发布时间:2021-03-19
    • 王泽,熊玉兵,王鸿,王荣民,王云普
      2010(7): 812-818. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09248
      摘要: 采用1-羧甲基-3-甲基咪唑氯化盐离子液体对钠化蒙脱土进行插层改性,然后用苯胺的盐酸溶液进行二次插层,以过硫酸铵为氧化剂,盐酸溶液为掺杂剂,使进入离子液体/蒙脱土(CMMIm/MMT)层间的苯胺(An)发生氧化聚合反应,制备了一种具有良好导电性的聚苯胺/离子液体/蒙脱土复合材料(PANI/CMMIm/MMT).用红外光谱、X-射线衍射,热重分析和DSC对样品进行了表征.结果表明当离子液体/蒙脱土用量为7.5%、盐酸浓度为1 mol/L、过硫酸铵与苯胺的摩尔比为1∶1、0℃下反应6 h时制备的PANI/CMMIm/MMT纳米复合材料电导率最高,达到了0.3 S/cm,是相同条件下聚苯胺/钠化蒙脱土纳米复合材料电导率的2.5倍,聚苯胺的7.5倍.  
      关键词:聚苯胺;离子液体;蒙脱土;纳米复合材料;电导率   
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    • 郭敏,袁伟衡,刘轶群
      2010(7): 819-826. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09251
      摘要: 研究了多官能团辅助单体偏苯三酸三丙烯酯(TATM)对马来酸酐接枝聚丙烯的熔体流动速率(MFR)和流变行为的影响.当以不含抗氧剂的聚丙烯粉料为原料时,TATM的加入对稳定接枝产物MFR的效果并不理想.但将聚丙烯粉料添加抗氧剂并造粒后,TATM的加入则可有效稳定体系的MFR,各种流变曲线显示出接枝产物的熔体弹性明显提高,说明有枝化或交联结构出现.针对PP粉料和粒料间接枝产物流变行为存在的重大差异,结合熔体自由基接枝反应的机理进行了解释.TATM能够起到稳定MFR的效果是由于其提高了接枝物的熔体弹性,从而抵消了聚丙烯熔体接枝反应中所不可避免的β断链所造成的剪切黏度下降.聚丙烯粉料和粒料中抗氧剂的差异对聚丙烯的加工降解有严重影响,造成了TATM在不同聚丙烯体系中效果的差异.  
      关键词:马来酸酐接枝聚丙烯;多官能团单体;流变   
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    • 林丽毅,李春,曹赟,孔立智,翟光群
      2010(7): 827-834. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09254
      摘要: 研究了少量N-[4-(α-溴代异丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺(BiBPM)与大量甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)在CuBr/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)催化下的自缩合原子转移自由基共聚合(SCATRCP).分别利用气相色谱、三检测凝胶渗透色谱测定了聚合反应过程中DMAEMA的转化率、所得聚合物(PDMAEMA)的分子量与分子量分布、绝对分子量和特性黏数等随着反应时间的变化.结果表明,在以上聚合过程中,PDMAEMA的分子量随着聚合的进行而不断上升,但是支化度持续下降.由此可知,在聚合早期就形成了低分子量而高支化度的PDMAEMA,在聚合后期,主要进行DMAEMA的ATRP,导致支化度随着分子量的上升而逐渐下降.  
      关键词:自缩合原子转移自由基聚合;甲基丙烯酸N;N-二甲氨基乙酯;支化聚合物   
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    • 王哲,吴清海,倪宏哲,杨鑫,张会轩
      2010(7): 835-841. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09246
      摘要: 以高磺化度的磺化聚芳醚酮砜(SPAEKS)和吡咯(Py)为原料,通过原位聚合的方法制备了含有不同吡咯含量的SPAEKS/PPy复合膜.红外谱图表明SPAEKS聚合物中的磺酸基团与聚吡咯(PPy)中的亚氨基基团之间形成了强烈的相互作用.扫描电镜照片显示PPy能够均匀地分散在SPAEKS聚合物基体中,没有发生团聚现象.通过对复合膜的性能测试发现PPy的引入提高了复合膜的热稳定性,降低了复合膜的吸水率,改善了其水溶胀性.同时膜中水的脱附系数下降,提高了膜的保水能力.SPAEKS/PPy-3复合膜的甲醇渗透系数达到了1.18×10-7 cm2/s,明显低于纯SPAEKS膜的8.52×10-7 cm2/s,而其质子传导率虽有所降低,但在25℃和80℃仍然分别达到了0.039 S/cm和0.061 S/cm,能够满足质子交换膜对质子传导率的要求.研究结果表明,聚吡咯与SPAEKS中磺酸基的摩尔比为0.99的复合膜有望在直接甲醇燃料电池中得到应用.  
      关键词:磺化聚芳醚酮砜;直接甲醇燃料电池;复合质子交换膜   
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    • 于宏燕,曾心苗,相艳,赵新青
      2010(7): 842-848. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09258
      摘要: 采用聚四氟乙烯(PTFE)膜室温下共辐射接枝单体p-苯乙烯基三甲氧基硅烷(StSi),之后经磺化和水解缩聚制备了含有亲水性的—Si—O—Si—交联结构和Si—OH基团的质子交换膜.研究了溶剂、吸收剂量、吸收剂量率以及单体浓度等参数对接枝率的影响,并对质子交换膜的离子交换容量(IEC)、吸水性、尺寸稳定性及电导率等性能进行了分析.结果表明,实验条件下接枝率随吸收剂量和单体浓度增加而增加,采用3 mol . L-1的单体浓度减少均聚物;吸收剂量率为10~43 Gy . min-1时,接枝率随剂量率变化不明显;以甲苯做溶剂可获得较高接枝率并保持膜的机械强度;IEC值、吸水性和电导率随接枝率增加而增大,是—SO3H、—Si—O—Si—交联结构和Si—OH基团共同作用的结果.接枝率72.5%时膜的IEC值为1.53 mmol . g-1,高于Nafion117 (0.89 mmol . g-1),90℃吸水率为63%,尺寸稳定(优于Nafion117),质子电导率达1.5×10-2 S . cm-1,获得了低于Nafion117的甲醇透过性,接枝率50.1%时甲醇透过系数0.82×10-6cm2 . s-1.  
      关键词:PTFE;苯乙烯基三甲氧基硅烷;辐射接枝;质子交换膜   
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    • 杨风霞,周成娟,杜荣昵,杨静晖,傅强,苏润,张琴
      2010(7): 849-856. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09259
      摘要: 通过动态保压注射成型方法制备了聚酰胺1010/聚丙烯(PA1010/PP)共混物,并研究了形态与性能的关系.力学性能测试结果表明在熔体冷却过程中施加剪切可以大大提高共混物的拉伸强度、拉伸模量和缺口冲击强度,当PP的质量分数为20%时,共混物的缺口冲击强度达到21.3 kJ/m2,是静态样的3倍多,拉伸强度达到50.9 MPa,是静态样的1.5倍.扫描电镜(SEM)结果表明在动态保压样的横断面可以观察到剪切诱导的形态,中间是芯层,围绕着芯层的是剪切层,最外面是皮层,相区尺寸显著减小、分散相分散更趋均匀,特别是PP的质量分数为20%时,相区尺寸从原来的约3.9 μm降低到约1.4 μm.动态保压样机械性能的提高归因于剪切作用下独特相形态的形成,分子链沿流动方向的取向是拉伸强度提高的主要原因,而剪切使分散相颗粒变小和剪切层中分子链的取向是冲击强度提高的主要原因.  
      关键词:PA1010/PP共混物;剪切;增韧机理;相形态   
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    • 朱东雨,郭建维,梁利岩,罗建新,李欢,吕满庚
      2010(7): 857-863. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09267
      摘要: 合成了含金刚烷基的甲基丙烯酸金刚烷酯(AdMA)疏水单体,并通过与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)共聚,制备了温敏性的(P(NIPAM-co-AdMA))共聚物水凝胶.用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)表征了凝胶的化学结构,用环境扫描电镜(ESEM)对凝胶断层结构的形貌进行了观察,用DSC测试了凝胶的体积相转变温度(LCST),并研究了共聚水凝胶的溶胀性能.结果表明,共聚物水凝胶的LCST能够高效地通过改变疏水单体的含量来调节,在实验所考察的范围内,LCST随AdMA含量的增加而线性降低;疏水单体的含量对凝胶的孔洞结构和溶胀性能存在一最优值,在最优的单体配比下,水凝胶具有均匀规整的大孔结构和超快的响应速率.如疏水单体含量为3%(AdMA∶NIPAM=3%)的共聚物水凝胶具有如渔网般均匀的多孔结构,当发生去溶胀时,在5 min内就可以失去92%的水,不到10 min的时间就可以完全达到去溶胀平衡,水保留率在4%以下.  
      关键词:N-异丙基丙烯酰胺;甲基丙烯酸金刚烷酯;水凝胶;温敏性;快速响应   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘妍,盛寿日,赖志华,刘晓玲,宋才生
      2010(7): 864-869. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09266
      摘要: 通过亲核取代反应,将9, 9-二(4-羟基苯基)呫吨(BHPX)、1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯和双酚A (BPA) 进行三元共缩聚反应,合成了几种主链含二甲基甲烷和呫吨结构的聚醚醚酮酮无规共聚物(PEEKK-X/PEEKK-A),并以FTIR、DSC、TG、WAXD等对其结构和性能进行了表征. 结果表明,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为185~218℃,均为无定形结构,其数均分子量为39500~41600,多分散性指数为1.94~2.05. 在氮气、空气气氛中,在430℃之前不分解,5%的热失重温度(Td5)分别为490~511℃、480~505℃,在氮气中700℃时的残炭率均在40%以上;在常温下易溶于非质子极性溶剂(如NMP和DMAc)以及极性较弱的溶剂(如THF和CHCl3)中. 共聚物均可通过溶液浇铸成膜,所得到的薄膜韧性好,透明且耐折,其拉伸强度为58~75 MPa,杨氏膜量为1.95~2.70 GPa,断裂伸长率为8%~13%. 当双酚单体BHPX和BPA摩尔比为60/40~50/50时,所得到的PEEKK-X/PEEKK-A共聚物更有潜在的应用前景.  
      关键词:聚醚醚酮酮;9;9-二(4-羟基苯基)呫吨;双酚A;无规共聚物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 秦爱林,汪映寒
      2010(7): 870-875. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09236
      摘要: 采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)、引发转移终止(Iniferter)活性自由基聚合法分步骤制备多官能Iniferter的大分子(RAFT-MI),并通过紫外光聚合诱导相分离法制备接枝共聚物为基体的聚合物分散液晶(PDLC)膜,研究了不同含量的RAFT-MI对PDLC膜的微观形貌、开态透光率、阈值电压(Vth)、饱和电压(Vsat)、对比度和记忆效应的影响.结果表明,当PDLC中的RAFT-MI含量从10%增加到30%时,开态透光率先增加,随后又逐渐降低,而Vth、Vsat逐渐降低,对比度先增加,然后又降低,记忆效应减弱.  
      关键词:聚合物分散液晶;引发转移终止;可逆加成-断裂链转移;聚合诱导相分离;电光性能   
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    • 张怀敬,何华,吕燕妮,顾艳,CHUONG Pham-Huy
      2010(7): 876-883. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09253
      摘要: 以酮洛芬为模型药物,研究聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子对酮洛芬的增溶作用,并探讨其作用机理.采用紫外光谱法测定了G1.0、G1.5、G2.0、G2.5、G3.0、G3.5 PAMAM在不同浓度和不同pH时对酮洛芬的增溶量.并运用计算机模拟方法对PAMAM与酮洛芬相互作用的机理进行了探讨.实验结果表明,酮洛芬的溶解度随溶液pH值变化而变化,在pH 4.0~6.0范围内,PAMAM 树状大分子对酮洛芬的增溶量随着PAMAM的代数、浓度和溶液pH的增加而增大.整代和半代都具有增溶作用.然而,在同一pH条件下,对于具有相同官能团数目的整代和半代,整代增溶效果要高于半代.计算机模拟结果表明PAMAM与酮洛芬主要靠静电作用力结合.增溶机理可能是酮洛芬的羧基与PAMAM的伯胺和叔胺发生静电作用.  
      关键词:PAMAM 树状大分子;酮洛芬;增溶作用   
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      发布时间:2021-03-19
    • 林晓艳,吴强,罗学刚,张顺,罗小庆
      2010(7): 884-891. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09262
      摘要: 以魔芋葡甘聚糖(KGM)为原料,浓硫酸为催化剂,乙酸酐为改性剂,制备了KGM醋酸酯.研究了反应条件对KGM醋酸酯取代度(DS)的影响, KGM醋酸酯制备的最佳反应条件是乙醇∶水量比5∶5,反应时间2 h,反应温度75℃,催化剂浓硫酸的浓度0.1 mol/L,KGM与乙酸酐的量比5∶40 (g/mL),取代度高达2.93,其分子量与KGM相比,则明显降低.运用傅立叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重分析仪(TGA)、示差扫描量热仪(DSC)和旋转流变仪对KGM和高取代度KGM醋酸酯进行了表征.结果表明,KGM醋酸酯的羰基(CO)特征吸收峰较KGM明显增强,其表观形貌大部分为疏松絮状,KGM及其醋酸酯均为非晶态结构.与KGM相比,KGM醋酸酯的热稳定性下降,分解温度(Td)由KGM的261.10℃降低至KGM醋酸酯的204.56℃,KGM醋酸酯出现了明显的玻璃化转变,其玻璃化转变温度(Tg)为128.49℃.KGM醋酸酯是典型的黏弹性材料,其弹性比率占21.27%,其剪切黏度η对温度变化非常敏感,可通过温度的改变来调节KGM醋酸酯的加工流动性.KGM醋酸酯具有较好的热塑性.  
      关键词:魔芋葡甘聚糖;魔芋葡甘聚糖醋酸酯;热塑性;流变性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 宋春梅,张亮,粱晟斌,钱 旻,杜冰,余亦华,李建奇
      2010(7): 892-896. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09287
      摘要: 通过端氨基聚乙二醇PEG (Ⅰ)与二亚乙基三胺五乙酸二酐(DTPAA)开环合成新型端氨基聚(醚-酰胺)(PEG/DTPA)共聚物造影剂配体(Ⅱ)(Step 1);Ⅱ的端氨基与偶联剂3-马来酰亚胺苯甲酸-N-琥珀酰亚胺酯(MBS)的活化端COOH反应,生成偶联剂/聚(醚-酰胺)MB/PEG/DTPA (Ⅲ′) (Step 2);再通过Ⅲ′中MBS的CC双键与肝癌细胞靶向黏附肽FAM-AGKGTPSLETTPC-(SH)-COOH (FAM-13)上的巯基SH发生Michael加成反应(Step 3),合成含有荧光探针FAM(5-carboxyfluorescein)的肝癌靶向肽/聚(醚-酰胺)(FAM-13/PEG/DTPA,Ⅲ).用1H-NMR和13C-NMR等方法对共聚物进行表征.Ⅲ对正常肝细胞L-02几乎观察不到荧光现象,而对肝癌细胞BEL-7404则有很强的黄绿色荧光,Ⅲ对肝癌细胞有很强的靶向性.大分子配体Ⅲ可望用于制备大分子造影剂及靶向载体负载药物.  
      关键词:FAM-13/PEG/DTPA共聚物;荧光探针;肝癌靶向肽;配体   
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      发布时间:2021-03-19
    • 何嫄,於麟,谭松巍,蒋宏亮,涂克华,王利群
      2010(7): 897-902. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09280
      摘要: 以十二烷基硫酸钠-壳聚糖复合物(SCC)为起始物,将溴代异丁酸偶联到SCC的羟基上,得到溴代SCC(Br-SCC).以Br-SCC作为大分子引发剂,溴化亚铜、二联吡啶为催化剂,引发聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)原子转移自由基聚合,得到SCC-O-PMPEGMA;SCC-O-PMPEGMA中十二烷基硫酸钠(SDS)用Tris-2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇(Tris)解复合脱除,最终制备得到壳聚糖-O-PMPEGMA(CS-O-PMPEGMA).用FTIR 和1H-NMR对中间产物与CS-O-PMPEGMA进行了表征,结果表明SCC的溴化度可以通过改变溴代异丁酸/SCC的投料比调节,改变MPEGMA/Br-SCC的投料比则可调控PMPEGMA的聚合度.用动态光散射、zeta电位仪以及TEM等手段研究了CS-O-PMPEGMA与肝素钠的复合行为,结果表明随着肝素钠/壳聚糖结构单元摩尔比(X)增加,复合胶束的粒径增大、表面电位降低;当X超过2时,肝素钠与CS-O-PMPEGMA复合形成球形纳米颗粒,其水合半径约44 nm,zeta电位为-8.9 mV.合成得到的CS-O-PMPEGMA具有规整化学结构,能与聚阴离子复合形成球形胶束,很有希望在基因传递与肿瘤靶向等领域得到应用.  
      关键词:壳聚糖;复合物;聚乙二醇;原子转移自由基聚合;自组装   
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    • 黄怡,郑敏燕,王珊,黄方千,田威,范晓东,康琼
      2010(7): 903-909. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09285
      摘要: 合成了一系列以环糊精修饰的树状高分子化合物PAMAM(G2,G4)-β-CD,用IR,1H-NMR等手段表征了其结构,并采用荧光光谱法对其在缓冲溶液中与乳酸左氧氟沙星(LFL)的相互作用进行了研究.结果表明,经环糊精修饰树状高分子的增敏率远大于未修饰的和天然环糊精,且随代数和环糊精含量的增加而增大,表明其具有强于相同代数PAMAM的分子键合能力,这些强的键合能力源于环糊精修饰树状高分子化合物中两种结构单元的疏水作用、静电作用和氢键作用的协同效应.  
      关键词:树状高分子PAMAM;β-环糊精;乳酸左氧氟沙星;分子相互作用   
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    • 杨杰,舒武炳,秦卫
      2010(7): 910-917. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09247
      摘要: 研究了双连续相微乳液聚合制备多孔高吸油树脂,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为共聚单体(油相),水(H2O)/乙醇(EtOH)为混合水相,2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用十二烷基硫酸钠(SDS)和复配十二烷基硫酸钠/吐温80(SDS/T80)两种乳化体系,调节油相和水相比例,配制出双连续相微乳液.聚合在无搅拌下进行.研究了乳化体系、混合水相含量、单体配比、交联剂和引发剂用量等因素对树脂吸油性能的影响.结果表明,多孔高吸油树脂比同系无孔树脂的吸油速率大大提高,最快可以在2 min内达到吸油饱和.树脂对苯,四氢呋喃,四氯化碳的吸油倍率分别达到15.5 g/g,15.5 g/g,31.7 g/g.  
      关键词:微乳液聚合;双连续相;多孔材料;高吸油树脂   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈彦涛,丁建东
      2010(7): 918-923. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09358
      摘要: 以螺旋结构的形成过程为研究对象,基于粗粒化的格子模型和动态蒙特卡罗模拟方法,初步探讨了非天然氢键相互作用对均聚多肽链螺旋折叠动力学过程的影响.研究发现,非天然氢键的引入虽然延缓了其热力学转变的发生,但也从整体上降低了折叠动力学过程的能垒,在某一特定温度之下,反而可以提高折叠速率.对其折叠路径分布的分析表明,非天然氢键可以减少慢速折叠路径的发生,而后者是导致折叠时间增加的主要因素.另一方面,比较特定温度下多肽链链构象及螺旋片断随时间的演化进程,发现非天然氢键在一定程度上影响了天然氢键的形成以及天然态构象的稳定存在,同时也加快了其部分解折叠过程.这说明,非天然相互作用的存在有利于蛋白质构象的快速动态调整,从而行使其相应的生物功能.  
      关键词:螺旋-蜷曲转变;动力学过程;非天然相互作用;格子链;动态蒙特卡罗模拟   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杜瑞奎,高保娇,李延斌,王玲
      2010(7): 924-931. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09403
      摘要: 以1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,使聚砜(PSF)发生氯甲基化反应,制得了氯甲基化聚砜(CMPSF),考察了主要因素对聚砜氯甲基化反应的影响,并使用FTIR及1H-NMR等法对CMPSF的化学结构进行了表征.采用三乙胺(TEA)、三丙胺(TPA)及三丁胺(TBA)等3种叔胺对CMPSF进行了季铵化反应,并以4,4′-联吡啶为交联剂实施了交联反应,制备了聚砜阴离子交换膜(PSFAEM).测定了交换膜PSFAEM的主要性能,包括离子交换容量(IEC)、含水量(WC)及膜电阻(Rm).实验结果表明,使用BCMB,聚砜的氯甲基化反应可顺利进行,以氯仿为溶剂,以SnCl4为Lewis酸催化剂,可制得氯甲基化程度为1.75 mmol/g的CMPSF.交换膜PSFAEM的IEC、WC及Rm与季铵化反应时间及叔胺的种类密切相关.季铵化反应时间相同时,采用烷基中碳原子数少的叔胺TEA所制备的交换膜具有高的IEC与WC,低的Rm; 使用同一种叔胺时,随季铵化反应时间的增长,交换膜的IEC与WC增大,Rm减小.  
      关键词:阴离子交换膜;聚砜;离子交换容量;膜电阻   
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      发布时间:2021-03-19
    • 周运安,姜锋,李鑫,王荣民
      2010(7): 932-936. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09416
      摘要: 在250~400℃空气中对自由状态下对位芳纶进行等温热老化处理,采用万能材料试验机、红外光谱法、广角X射线衍射法、声速法和特性黏数法表征了老化过程中力学性能和结构的变化.结果表明,在老化初期,由于分子链的解取向,强度随时间快速下降;随后的热分解使强度随老化时间继续降低,符合二级反应动力学模型,其热老化表观活化能为32.4 kJ/mol.老化样品的强度随温度升高显著下降,但高于350℃时热交联反应变得明显,同时结晶度增大和结晶结构完善,使强度的损失速率减小.老化样品的模量随老化温度的升高而增大,低于350℃时,非晶态分子链的解取向占优,模量较未热老化样品低;升高至350℃时,结晶结构完善占优,表现在第二类晶格畸变参数降低、表观微晶尺寸增大,特别是微晶横向融合使a,b轴方向尺寸显著增大,模量明显高于未老化样品.  
      关键词:对位芳纶;热老化;力学性能;结晶;取向   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 张君,李化毅,张辽云,胡友良
      2010(7): 937-941. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09421
      摘要: 研究了带有苄氯基团的超支化聚苯乙烯引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的ATRP反应的动力学,在良溶剂氯苯中,该反应很容易发生凝胶.如果在氯苯溶剂中反应一段时间后,加入1,4-二氧六环作为不良溶剂,则能有效阻止凝胶反应,最终得到分子量超过百万的星形聚合物.  
      关键词:多臂星形聚合物;原子转移自由基聚合;超支化聚苯乙烯;反应动力学   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘宽,李扬,杨慕杰
      2010(7): 942-946. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09394
      摘要: 合成了单体1,4-双(3-磺酰化丙氧基)-2,5-二碘苯与2,6-二乙炔基吡啶,利用Heck-Sonogashira偶联反应制备了间位聚亚吡啶基亚乙炔基共轭聚电解质m-PPYPE-SO3Na,对单体以及聚合物进行了红外光谱与核磁氢谱表征.测试了该共轭聚电解质m-PPYPE-SO3Na的紫外-可见吸收光谱与荧光发射光谱.研究了该共轭聚电解质的溶液光物理性质,发现该聚电解质具有荧光发射的溶剂依赖性以及浓度依赖性,在水溶液中存在聚集.在聚合物溶液浓度为1×10-6 mol/L左右时,聚集发射基本消失,说明此时在溶液中聚合物的聚集程度已经比较低.该聚电解质在水溶液中与表面活性剂之间存在一定的相互作用,加入非离子型高分子表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的聚合物水溶液荧光显著增强,表明该表面活性剂破坏聚电解质的聚集.该共轭聚电解质的溶液光物理性质表明其具有成为水溶性荧光探针的应用潜力.  
      关键词:共轭聚电解质;Heck-Sonogashira偶联反应;聚集态;表面活性剂   
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      发布时间:2021-03-19
    • 殷建军,王晓林,和亚宁,王晓工
      2010(7): 947-951. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09456
      摘要: 合成了2-氨基-4-氯-5-甲酰基噻唑和2-氨基-4-氯-5-二氰乙烯基噻唑.分别将其与亚硝酰硫酸反应配制成重氮盐,通过在极性溶剂中与含苯胺残基的环氧树脂类前体聚合物BP-AN进行重氮偶合反应,得到了两种含噻唑偶氮苯生色团的环氧树脂类聚合物BP-1A-T-F和BP-1A-T-2CN.利用仪器分析手段对其结构、光谱特性和热性能进行了表征,BP-1A-T-F和BP-1A-T-2CN的最大吸收波长分别为579 nm和650 nm;玻璃化转变温度152℃和149℃.  
      关键词:杂环生色团;噻唑;重氮偶合反应;偶氮聚合物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 曾婉,张辽云,李化毅,胡友良
      2010(7): 952-955. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09487
      摘要: 以水杨醛与苯基羟胺缩合制备的酚硝酮为配体制备了Zr的配合物,采用IR、NMR、元素分析、质谱等表征手段对酚硝酮配体以及催化剂的结构进行了表征.研究了以酚硝酮为配体的Zr的配合物与MAO组成的催化体系催化乙烯聚合的行为.研究结果表明,该催化剂乙烯均聚活性较高且具有较好的耐温性,乙烯均聚的活性大于106 g/(molZr . h),催化剂的活性随着温度的升高有较大幅度的提高且在100℃条件下活性仍无明显衰减.另外,采用凝胶渗透色谱以及示差扫描量热法对制备的一系列聚乙烯的分子量、分子量分布以及热性能进行了表征,催化得到的聚乙烯分子量可达到105,熔点在132℃左右.  
      关键词:聚乙烯;酚硝酮;配位聚合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 郎乐,庄秀丽,刘亚栋,陈学思,危岩
      2010(7): 956-960. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.10060
      摘要: 以N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化聚L-谷氨酸的羧基并与苯胺四聚体的氨基缩合,得到了以可生物降解的聚谷氨酸为主链,具有电活性的苯胺四聚体为侧链的新型接枝聚合物.用1H-NMR、质谱分析、光谱分析的方法确定了化合物的结构.侧链羧基的存在使聚合物可以溶解于碱性的缓冲溶液中.对聚合物的电化学性质进行了紫外及循环伏安的表征,研究结果表明,接枝后的聚合物具有与苯胺低聚体相似的可逆的氧化还原过程并可被质子酸掺杂,表现出良好的电化学活性.同时,以定量紫外吸收及元素分析的方法分别测定了聚合物的接枝率.实验中通过控制反应的投料比可以使苯胺四聚体的接枝率达到40%以上,并对聚合物的自掺杂现象进行了讨论.  
      关键词:聚谷氨酸;苯胺四聚体;接枝共聚物;电活性;生物材料   
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      发布时间:2021-03-19
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