最新刊期
      2010 年 第 卷 8 期

        快报

      • 李嵬,李杨,胡雁鸣,王玲芳,崔冬梅,王玉荣
        2010(8): 941-965. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.10105
        摘要： 对顺-1,4含量为100%的高顺式聚异戊二烯（HCPI）进行加氢反应，得到了序列结构高度规整的乙烯-丙烯交替共聚物（alt-EP）.所用的HCPI有适当的分子量（Mn = 41×104）和极窄的分子量分布（Mw/Mn = 1.02）.HCPI的加氢反应以环烷酸镍和三异丁基铝为催化剂，在60℃和4.0 MPa氢压的条件下反应3 h，加氢产物的加氢度为100%.GPC测试结果显示所得乙烯-丙烯交替共聚物保持了窄分布的特点，表明HCPI加氢后未发生交联和降解反应；NMR，FTIR和广角X射线衍射测试结果表明此乙烯-丙烯交替共聚物具有高度规整的序列结构，为完全交替结构的乙烯-丙烯共聚物.并通过TGA和DSC对乙烯-丙烯交替共聚物的热性能进行了表征.  
        关键词：乙烯-丙烯交替共聚物;氢化反应;聚异戊二烯   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 毕慧平,王佳力,陈守文,胡朝霞,高智琳,张轩,王连军,冈本健一
        2010(8): 966-972. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09275
        摘要： 利用溶液浇铸法制备了一系列双磺化型磺化聚芳醚砜/磺化聚酰亚胺(SPAES/SPI)复合质子交换膜.扫描电子显微镜(SEM)结果显示复合膜不存在明显的相分离，表明二者具有很好的相容性.由于SPI的引入，复合膜在甲醇中稳定性较纯SPAES具有大幅的提高，比Nafion112低得多的甲醇吸收率表明了这些复合膜具有比后者更低的甲醇透过率.复合膜显示了与单组分膜相类似的高温分解稳定性，磺酸基团的分解温度达到了290℃以上.复合膜显示出远高于纯SPAES膜的尺寸稳定性能，在130℃高温中200 h处理后，所有的复合膜均保持了高的机械性能，而此时纯SPAES膜已经溶解于水中.而且由于两种磺化聚合物间的复合，复合膜维持了较高的IEC水平，显示了较高的质子导电率，在80%相对湿度时的质子导电率与Nafion112相近，而在水中的质子导电率均高于Nafion112.  
        关键词：复合质子交换膜;磺化聚芳醚砜;磺化聚酰亚胺;燃料电池   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨风霞,杜荣昵,杨静晖,苏润,傅强,张琴
        2010(8): 973-980. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09283
        摘要： 采用熔体共混的方法制备了两种增容剂增容的聚酰胺1010/聚丙烯（PA1010/PP）共混物，通过扫描电镜（SEM）、力学性能和差示扫描量热（DSC）测试，对动态保压注射成型（动态）和普通注射成型（静态）中增容剂POE-g-MAH（马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物）和PTW（乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物）对PA1010/PP共混物的增容作用进行了比较研究.研究结果表明，普通注射成型中，PTW增容体系具有更小的分散相粒子，在DSC测试中出现两个结晶峰，即出现异相成核结晶和均相成核结晶，具有更好的拉伸和冲击性能，增容作用更佳.动态保压注射成型中施加剪切可以提高所有共混物的拉伸强度、拉伸模量和缺口冲击强度，PTW和POE-g-MAH两种增容剂增容体系冲击性能相近，但POE-g-MAH增容体系的分散相相区尺寸减小明显、分布均匀性显著增加，材料冲击强度增加幅度更大，表明剪切更有利于POE-g-MAH增容作用的进行.两种增容剂增容作用的不同源于它们化学组成的不同引起的材料形态差别.  
        关键词：PA1010/PP共混物;剪切;POE-g-MAH;PTW;增容   
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        发布时间：2021-03-19
      • 范丽娜,杜丽君,黄海波,张乐天,蒋斌波,王靖岱,阳永荣
        2010(8): 981-986. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09293
        摘要： 采用溶胶-凝胶法，将聚（苯乙烯-co-丙烯酸）（PSA）膜材料和氯化镁的复合物包覆在以硅胶为载体的TiCl3催化剂上，负载TiCl4后制得Ziegler-Natta复合催化剂.采用红外光谱、激光粒度仪和扫描电镜对催化剂进行了表征，结果表明该复合催化剂呈核壳结构.同时，考察了复合催化剂中膜的厚度和反应中的氢气含量对催化剂的聚合活性和聚乙烯性能的影响，实验发现，膜厚约为3 μm的核壳结构复合催化剂活性良好，其具有带诱导期的平稳型动力学曲线；膜厚1.5 μm的复合催化剂的活性接近于实验所用的以硅胶为载体的TiCl3催化剂，且其具有相似的衰减型动力学曲线.研究同时表明，不同的膜厚能够调节复合催化剂的氢调性能及所得聚乙烯的分子量分布.  
        关键词：复合催化剂;核壳结构;乙烯聚合;聚合动力学;分子量宽峰分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨建,王宗宝,伍洋,吴香发,顾群
        2010(8): 987-994. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09291
        摘要： 在不同的共混比例、不同的结晶温度下对不相容PHBV/PS、PHBV/PMMA结晶/非晶共混体系的结晶行为做了系统的研究.研究发现当PHBV含量为75 wt%时，共混体系仍然和纯PHBV一样生成环带球晶；而当PHBV含量为50 wt%时，共混体系在略低于非晶组分玻璃化转变温度时呈现花瓣状的球晶形貌；当PHBV含量为25 wt%时，PHBV/PS体系出现不规则的晶体形貌，而PHBV/PMMA体系在偏光显微镜下没有观察到晶体.在这种不相容共混体系中，非晶组分的分散状态以及共混比例对共混体系中PHBV环带球晶的形成起到决定性的作用，而非晶组分对PHBV球晶的片晶前端生长的影响是形成花瓣状球晶的主要原因.  
        关键词：不相容;结晶/非晶共混体系;PHBV;结晶行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭贵宝,寇沙沙,安胜利
        2010(8): 995-1002. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09296
        摘要： 以过氧化苯甲酰(BPO)作引发剂，通过溶液接枝聚合法把苯乙烯/丙烯酸同时接枝到原硅酸钠改性的聚偏氟乙烯(PVDF)膜上，磺化后得到聚偏氟乙烯接枝磺化聚（苯乙烯-co-丙烯酸）膜(PVDF-g-P(SSA-co-AA)).研究了苯乙烯和丙烯酸的不同比例对膜的接枝反应及其相对湿度对膜电导率和含水量的影响.用傅立叶变换红外光谱(FTIR)检测原硅酸钠改性的PVDF膜经过接枝和磺化后所发生的结构变化，并用扫描电镜（SEM）观察PVDF膜接枝前后的形貌以及接枝磺化后产物PVDF-g-P（SSA-co-AA)膜的形貌及硫和硅分布.结果表明,原硅酸钠改性的PVDF膜与苯乙烯/丙烯酸同时发生接枝聚合反应，环境的相对湿度在20%～80%范围，对添加10 wt% Na4SiO4的PVDF-g-P(SSA-co-AA)膜的电导率的影响基本不变，并达到0.0198 S.cm-1.原硅酸钠改性的PVDF膜结构在接枝前后和磺化前后发生变化，确认磺化反应不只是在膜表面，同时渗入膜中进行.  
        关键词：聚偏氟乙烯;苯乙烯;溶液接枝;磺酸膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 熊祖江,李小宁,贾清秀,付中玉,杨中开
        2010(8): 1003-1008. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09308
        摘要： 通过负离子淤浆聚合制备了高相对黏度的聚酰胺6(PA6)粉末料，将其加入氯化钙甲酸溶液中制备不同的PA6/CaCl2单位链节摩尔比络合溶液.采用X射线光电子能谱（XPS）、红外分析方法研究了PA6/CaCl2复合物的络合机理.结果表明，复合物中钙原子与聚酰胺6分子链上的羰基氧原子发生配位作用, 破坏了PA6本身的氢键，释放出自由NH，而氯离子则与NH形成氢键.同时通过电导率测试推测氯化钙与酰胺键之间的配合形式为四配位或者六配位.  
        关键词：XPS;络合机理;配位数;电导率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 史博,黄军左,张运生,梁亮
        2010(8): 1009-1015. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09312
        摘要： 以对2-溴异丁酸-2′-(对磺苯基)乙酯为引发剂引发苯乙烯发生原子转移自由基聚合，得到的聚合物与NaOH反应转化为端基为磺酸钠的PS（PS-SO3Na）.然后采用静电组装方法将PS-SO3Na与表面正离子化的SiO2胶体（SiO2-CBAFS）进行静电组装，得到表面构筑了高分子刷的SiO2胶体/粉体.采用IR、1H-NMR、TG、TEM、AFM、GPC和表面水接触角对组装体系进行结构表征、组装量和部分组装规律研究.结果表明，采用对２-溴异丁酸2′-(对磺苯基)乙酯为引发剂可以制备完全端磺酸基的PS-SO3Na，并且采用静电组装法在SiO2颗粒表面可构筑组装量高达34.4%的高分子刷，有效的提高了高分子刷的组装量；TEM观察下在SiO2胶体颗粒外围可见白色晕圈，PS-SO3Na刷的存在明显改善了SiO2胶体颗粒的分散状态；当样品润洗溶剂由THF变换为H2O时，自组装单层膜的表面水接触角下降幅度小于4°；综合TG、AFM和表面水接触的测试结果发现，用于组装的PS-SO3Na分子量介于1.5×１０４～3.6×１０４时，溶液浓度介于2.5×１０-5～5×10-5 mol/L时，SiO2颗粒具有较好的表面修饰效果.  
        关键词：高分子刷;静电组装法;组装行为;SiO2   
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        发布时间：2021-03-19
      • 甘丽,孙志杰,顾轶卓,李敏,张佐光
        2010(8): 1016-1022. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09319
        摘要： 基于DSC数据，采用以Vyazovkin积分法为基础的升温法非模型动力学和等温法非模型动力学对双酚A型环氧树脂E51/4，4′-二氨基二苯基砜（DDS）体系及多官能度环氧树脂AG80/DDS体系的固化过程进行了研究，并结合玻璃化转变温度的变化和原位红外测试技术，对比分析了升温与等温条件下的固化反应规律.结果表明，与传统的模型拟合法相比，非模型动力学更适合定量预测树脂固化反应过程，并能为固化过程中反应机理变化的研究提供重要依据；等温法非模型动力学能够更好地预测两种树脂体系在不同恒温条件下的固化反应历程，并且升温法与等温法非模型动力学所得到的反应活化能-固化度之间的变化关系不同，表明不同温度条件下树脂的反应机理不同，这与升温和恒温条件下玻璃化效应及环氧官能团的变化规律相吻合.  
        关键词：环氧树脂;固化反应;非模型动力学;反应活化能;DSC   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张晓静,韩喜妞,方少明,李亚东,张忠厚,闫春绵
        2010(8): 1023-1029. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09320
        摘要： 以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和八乙烯基笼形低聚倍半硅氧烷(OVPOSS)为单体,通过溶液自由基共聚合成了一系列P(OVPOSS-co-NIPAM)有机-无机杂化水凝胶.采用傅立叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、示差扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)和动态粘弹谱仪(DMA)对其结构与性能进行了研究.结果表明可以通过控制投料比来调节P(OVPOSS-co-NIPAM)杂化水凝胶中POSS的实际含量; P(OVPOSS-co-NIPAM)杂化水凝胶的微观形貌为孔洞结构,随POSS含量的增加,孔径逐渐减小; 所合成的P(OVPOSS-co-NIPAM)杂化水凝胶均具有温敏性,随着POSS含量的增加,其最低临界溶解温度(LCST)由33.0℃降低至30.0℃,均低于常规水凝胶(33.7℃); POSS的引入使PNIPAM水凝胶的玻璃化转变温度(Tg)由142℃升至148℃,并改善了其热稳定性和力学强度.  
        关键词：多面体低聚倍半硅氧烷;N-异丙基丙烯酰胺;有机-无机;杂化水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张吉图,蒋世春,袁晓燕,张学全
        2010(8): 1030-1034. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09309
        摘要： 以间规1,2-聚丁二烯(s-PB)为研究对象，通过原位同步辐射小角X射线散射(SR-SAXS)和广角X射线衍射(WAXD)研究其结晶结构的变化过程.SR-SAXS曲线中存在明显的散射峰，表明在等温结晶过程中形成有序结晶结构；在等温结晶后间规1,2-聚丁二烯的片晶厚度、微晶尺寸均正比于1/T∞c-T，根据高分子结晶中介相机理可以做出合理的解释.  
        关键词：间规1;2-聚丁二烯;同步辐射小角X射线散射;长周期;片晶厚度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 肖乃玉,赵晓娟,白卫东,陈海光
        2010(8): 1035-1042. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09364
        摘要： 设计并合成了一种新型含甲酰基同时又含β-蒎烯单元的新单体2-β-蒎氧基-5-乙烯基苯甲醛(POVB)，选择苯基双硫代乙酸1-苯基乙酯（PEPDA）为RAFT试剂、以AIBN为引发剂、在60℃下THF中实现了POVB的“活性”/可控RAFT自由基聚合.单体浓度半对数ln(［M］0/［M］)与聚合时间符合线性关系，聚合过程呈现一级动力学特征；聚合物分子量(Mn)随单体转化率几乎线性增加，而且整个反应过程中分子量分布 (Mw/Mn 1.2)保持在较窄的范围.1H-NMR的分析进一步证实了聚合物链的末端精细结构.此外，CD谱结果表明手性单元β-蒎烯基能赋予聚合物以光学活性.  
        关键词：RAFT聚合;甲酰基;β-蒎烯;光学活性聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑华靖,蒋亚东,徐建华,杨亚杰
        2010(8): 1043-1049. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09470
        摘要： 采用修饰Langmuir-Blodget(LB)膜法以二十烷酸（AA）LB膜为模板，通过3,4-亚乙基二氧噻吩（EDOT）单体在LB膜亲水基团间聚合，制备了二十烷酸/聚（3，4-亚乙基二氧噻吩）（AA/PEDOT）复合LB膜.UV-Vis、FTIR和XPS分析表明EDOT在多层膜中有效聚合，生成了PEDOT导电聚合物；X射线衍射（XRD）和二次离子质谱（SIMS）分析表明薄膜具有较好的层状有序结构，进一步研究发现EDOT在AA多层膜中的聚合破坏了原有LB膜的有序性，这可能与聚合过程对层状结构产生的破坏作用有关；采用四探针仪及半导体测试仪研究了薄膜导电性能，发现AA/PEDOT多层膜的电导率随处理时间的变化产生突变，这与多层膜中导电通道的“逾渗”有关，在有效导电网络连通后电导率发生了突变.测试结果还表明AA层和PEDOT层之间具有较为明显的界面，PEDOT显示出较好的定域性，薄膜具有很好的层状有序结构.  
        关键词：PEDOT;LB膜法;光电性能;测量   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 孟晓辉,刘文涛,何素芹,毛陆原,朱诚身
        2010(8): 1050-1054. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09419
        摘要： 用AFM研究了PS纳米球在自组装有羧甲基化壳聚糖(CM-CHI)单层膜的云母基底上的吸附行为及CM-CHI自组装膜形貌对PS纳米球吸附行为的影响.重点考察了盐浓度，吸附时间和温度对PS自组装动力学的影响.在CM-CHI自组装膜制备条件一定的情况下，20℃时PS最大覆盖率对应的盐浓度为0.5 mol/L，平衡吸附时间为20 min，对应的覆盖率约为48.0%.CM-CHI自组装膜形貌对覆盖率的影响主要表现为PS纳米球在由不同方法制备的CM-CHI自组装膜上的覆盖率在最宜吸附盐浓度，平衡吸附时间内随吸附温度的升高而显著增大，当PS吸附温度为60℃时甚至有部分覆盖率达65.0%.此外，还讨论了有关CM-CHI自组装膜是否干燥及PS自组装循环中冲洗用水盐浓度对PS纳米球覆盖率的影响.  
        关键词：自组装;羧甲基化壳聚糖;PS;AFM   
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      • 冯利邦,强小虎,徐立新
        2010(8): 1055-1058. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.09475
        摘要： 提出了一种在室温、大气环境等温和条件下通过酯化反应将端羧基聚合物链接枝到纳米SiO2微球表面从而制备有机/无机复合纳米微粒的新方法.该方法通过以下两个步骤得以实现，即第一，用3-环氧丙基三甲氧基硅烷对纳米SiO2微球表面进行改性处理，接着将引入到纳米SiO2表面的环氧基团转化为烷羟基基团；第二，通过引入到纳米SiO2微球表面的烷羟基与聚合物中的端羧基在室温下发生酯化反应，从而将聚合物接枝到纳米SiO2表面制得复合微球.利用XPS、FTIR、TEM和TGA等测试手段对纳米SiO2的改性过程以及聚合物接枝后得到的复合微球进行了表征.研究结果表明,该室温酯化接枝方法具有较高的接枝率，接枝到无机纳米微粒表面的聚合物占复合微球质量的55 wt%~70 wt%；接枝聚合物后，纳米SiO2微球的粒径从40 nm增加到64~75 nm，从而得到了以SiO2为核、以聚合物为壳的有机-无机复合微球.  
        关键词：室温;酯化反应;接枝;纳米SiO2;聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
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