最新刊期
      2011 年 第 卷 3 期

        快报

      • 张凯,刘正英,孙囡,汪龙,杨斌,陆颖,杨鸣波
        2011(3): 235-239. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10325
        摘要： 通过自主设计的多流体多次注射成型装置研究二次剪切应力场和复杂温度场对高密度聚乙烯晶体形态发展的影响.用偏光显微镜(PLM)和扫描电子显微镜(SEM)分析了多流体多次注射成型(multi-fluid multi-injection molding, MFMIM)和传统注射成型(conventional injection molding, CIM)高密度聚乙烯(HDPE)制品的结晶形态，发现CIM试样不论是皮层还是芯层主要形成的是普通球晶，而在MFMIM中，由于皮层熔体受到二次强剪切应力作用，形成了环带球晶和柱晶的特殊结构.在形态分析的基础上，初步探讨了聚合物多流体多次注射成型制品结晶形态的形成机理.  
        关键词：多流体多次注射成型， 高密度聚乙烯， 形态结构， 环带球晶， 柱晶   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 温海甦,曹俊,王玲,陈元维,罗祥林
        2011(3): 240-245. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10035
        摘要： 用疏水星形聚合物模拟疏水性药物，研究其与两亲聚合物的自组装，探讨两亲性聚合物包载疏水性药物的机理.用开环聚合合成了5种两亲聚己内酯-聚乙二醇两嵌段共聚物(PCL-b-PEG)和4种疏水星型聚己内酯(star-branched polycaprolactone, SPCL)，使用相分离法使PCL-b-PEG与SPCL进行自组装.浊度、SEM、动态光散射(dynamic light scattering, DLS)和FTIR结果表明，PCL-b-PEG与SPCL能够进行自组装，而且PCL-b-PEG中PEG长度和PCL含量对自组装有影响；PCL-b-PEG/SPCL形成的自组装体的粒径与SPCL的臂长、臂数和加入量有关.  
        关键词：PCL-b-PEG， 自组装， 星型聚己内酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张玲,张云灿,姚虎卿
        2011(3): 246-253. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.09321
        摘要： 通过提高双螺杆挤出机螺杆转速的方法，研究了熔融挤出过程中高剪切应力对马来酸酐(MAH)官能化三元乙丙橡胶(EPDM)与高密度聚乙烯(HDPE)共混物的接枝率、熔体流动速率及凝胶含量的影响.随着双螺杆挤出机螺杆转速的增加，强烈的机械剪切应力引发EPDM/HDPE共混物大分子链的断链反应形成大分子自由基，从而引发接枝反应制得具有较高接枝率、较好熔体流动速率和较低凝胶含量的官能化产物(EPDM/HDPE)-g-MAH.并将(EPDM/HDPE)-g-MAH与PA66进行共混，研究了共混体系的相容性、相态及力学性能.结果表明，(EPDM/HDPE)-g-MAH的加入大大改善了PA66/EPDM/HDPE体系的相容性，且随其含量的增加，分散相的粒径明显降低.共混物的韧性及延展性大大提高，而其拉伸及弯曲性能基本保持良好，共混物的成本也有所下降.  
        关键词：EPDM/HDPE共混物， 高剪切应力， 官能化， 形态结构， 力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 柳世袭,潘志彦,邹霞,林春绵,金赞芳
        2011(3): 254-260. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10042
        摘要： 采用间歇式高压反应装置研究聚碳酸酯（PC）在亚临界水中的解聚.在温度260～340℃、压力4.8～14.8 MPa、反应时间5～60 min的反应条件下，考察了反应温度及反应时间对PC解聚率及主产物双酚A（BPA）和苯酚（PhOH）回收率的影响.产物分别采用傅里叶红外光谱（FTIR）、扫描电子显微镜（SEM）、气质联谱（GC-MS）和气相色谱（GC）进行分析.实验结果表明，亚临界水能有效地降解PC，反应温度和反应时间是影响PC降解的主要因素.在反应温度300℃，反应压力8.7 MPa，反应时间45 min条件下，PC完全解聚，目标产物BPA收率36.88%，苯酚收率31.16%.在实验基础上，提出PC水解反应机理.通过实验数据关联，得出解聚反应级数为准一级，解聚反应活化能为125. 7 kJ . mol-1.  
        关键词：亚临界水， 解聚， 聚碳酸酯， 双酚A   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申延明,刘东斌,刘丹,刘雅祺
        2011(3): 261-266. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.09458
        摘要： 以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和钛酸四丁酯（TBT）的氯仿溶液为铸膜溶液，采用Breath Figures法制备了蜂窝状结构的PMMA/TBT多孔阵列薄膜，采用SEM、IR、XRD对制备的多孔膜进行了表征，探讨了聚合物浓度、PMMA/TBT配比以及水解抑制剂对膜蜂窝状结构的影响.实验结果表明，起始溶液浓度为20～30 mg/mL，PMMA/TBT配比大于3时可以得到结构完好的蜂窝状结构.在起始铸膜溶液中添加异丙醇可以提高成膜的效果，减小蜂窝状结构的孔径.IR、XRD分析结果表明，成膜过程中TBT发生了部分水解，形成了氢化氧化钛水合物.  
        关键词：Breath figures;有序多孔膜;蜂窝状结构;有机/无机复合膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林宝凤,黎演明,周妤莲,杜予民
        2011(3): 267-273. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10014
        摘要： 以半干法制备了一系列壳聚糖不饱和羧酸盐壳聚糖水杨酸盐（a1）、壳聚糖苯甲酸盐（a2）、壳聚糖肉桂酸盐（a3）壳聚糖丙烯酸盐（a4）和壳聚糖衣康酸盐（a5）.用红外光谱和紫外光谱表征了该产品的结构，以凯氏定氮法测定了羧酸的结合量.结果表明壳聚糖和不饱和羧酸盐是通过壳聚糖上的氨基和羧酸中的羧基发生了成盐反应，羧酸的结合量在40%～70%之间.用偏光显微镜研究了壳聚糖不饱和羧酸盐的结晶形貌.结果发现，a2和a5的浓溶液浇铸膜在25℃和相对湿度为65％的环境下，可自然形成规整的分形晶体，晶体的形貌与壳聚糖羧酸盐的结构密切关联.对于a2的分形晶体，高分子链是沿着晶体的长轴方向排列，而对于a5的分形晶体，高分子链是垂直与长轴方向.研究了控制壳聚糖不饱和羧酸盐聚集行为的方法，实现了在聚集成膜与生长成为高度结晶体间的转换.用分形理论对壳聚糖不饱和羧酸盐的结晶过程进行了解释，说明其聚集行为遵循扩散限制聚集(diffusions-limited aggregation)模型.  
        关键词：壳聚糖不饱和羧酸盐， 结晶形态， 聚集行为， 分形理论   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱广超,王贵友,胡春圃
        2011(3): 274-280. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10041
        摘要： 采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与聚醚二元醇、三羟甲基丙烷(TMP)和1，4-丁二醇反应制备了具有不同交联密度的脂肪族聚氨酯弹性体.研究结果表明，当聚氨酯弹性体的硬段含量为40 wt%时，随着TMP含量的增加，聚氨酯弹性体的交联密度线性增加.随着聚氨酯弹性体交联密度的提高，聚氨酯中硬段相的玻璃化转变温度由32℃降为21℃，聚氨酯中氨酯羰基的氢键化程度由83%降至63%，这个结果说明聚氨酯中软硬相的微相混合程度增加.聚氨酯弹性体的耐热性能随交联密度的提高而得到明显改善.力学实验结果表明，交联结构使弹性体的杨氏模量、100%定伸应力和硬度明显提高，断裂伸长率减小.  
        关键词：脂肪族聚氨酯， 交联密度， 形态结构， 力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 余婷,赵东,张立群,岳冬梅
        2011(3): 281-286. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10057
        摘要： 设计并合成了含手性侧基和含亲水性大分子侧基的接枝聚炔共聚物［聚（丙炔酸薄荷醇酯-co-丙炔酸聚乙二醇单甲醚酯）(poly(a-co-b), (a: propiolic acid L\|menthol ester; b: propiolic acid polyethylene glycol monomethyl ether ester)).通过比旋光度(［］D), 圆二色光谱(CD)表征手段发现共聚物poly(a-co-b)具有很强的光学活性且能形成单一方向的螺旋构象.另外还考察了共聚物中聚乙二醇单甲醚（MPEG）含量、溶剂极性及时间对共聚物的光学活性和二级结构的影响，结果表明，随着MPEG含量的增加，共聚物的光学活性会降低.在所选的4种溶剂中（三氯甲烷，四氢呋喃，二氯甲烷，苯），共聚物的螺旋构象在三氯甲烷溶剂中最能稳定存在.然而此类共聚物的二级结构在溶剂中是不稳定的，其光学活性会随着时间的延长而逐渐减弱.  
        关键词：聚炔， 光学活性， 螺旋结构， 两亲共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何素芹,陈志坤,孟晓辉,刘文涛,任存邦,吴健,朱诚身
        2011(3): 287-293. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10062
        摘要： 通过离子交换法对蛭石进行载银和有机化改性，制备出3种抗菌蛭石，进一步采用熔融共混法制备了尼龙6/抗菌蛭石复合材料，测试了复合材料的抗菌性能和物理力学性能，利用TEM和SEM观察了蛭石在尼龙6中的分散情况和拉伸断面.研究结果表明,载银并有机化的蛭石与尼龙6的复合材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有明显的抑菌圈，对大肠杆菌的抗菌率达到94.0%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率高于99.9%；与纯尼龙6相比，复合材料的拉伸性能和弯曲性能有较大改善，其拉伸模量、拉伸强度、弯曲模量和弯曲强度分别提高了126.8%、17.4%、33.1%和30.3%；热变形温度升高约51℃；动态储能模量提高，而力学损耗下降.蛭石在尼龙6中分散均匀，被剥离为长约200 nm、厚约10 nm的片层，蛭石与尼龙6形成纳米复合材料.  
        关键词：尼龙6， 蛭石， 纳米复合材料， 抗菌性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 傅乐峰,邓最亮,张毅,郑柏存,于建国
        2011(3): 294-301. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.09405
        摘要： 研究了甲基丙烯酸-甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MAA-MPEGMA)、甲基丙烯酸-烯丙基聚乙二醇醚(MAA-APEG)、丙烯酸-烯丙基聚乙二醇醚(AA-APEG)三类梳形聚羧酸类接枝共聚物以及丙烯酸均聚物（PAA）对石膏粉体分散性能和凝结时间的影响.聚合物侧链长度越短、分子量越小、电荷密度越高对石膏的分散性能越好，同时凝结时间也越长.其中电荷密度最高的PAA具有最好的分散性能和最长的凝结时间；而接枝共聚物中，侧链长度和主链长度都非常短的共聚物表现出了非常好的分散性能和较长的凝结时间.丙烯酸为锚固基团的共聚物对石膏的分散性能要好于甲基丙烯酸共聚物，而石膏的凝结时间则更长.从表面与界面化学的角度，讨论分析了聚羧酸类超塑化剂（也称为高效减水剂）分子结构对石膏性能影响的吸附分散机理.聚羧酸类超塑化剂对石膏的分散作用主要是通过影响石膏的水化反应和凝结时间来实现的；其分散作用机理与静电斥力效应密切相关而与空间位阻作用关系不大.  
        关键词：聚羧酸类， 接枝共聚物， 石膏， 吸附， 分散， 超塑化剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴宇鹏,刘四委,张艺,许家瑞
        2011(3): 302-306. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10067
        摘要： 以邻氨基苯酚为起始原料，合成了一新型接枝聚合物聚邻氨基苯酚接枝聚己内酯（POAP-g-PCL）.利用核磁共振仪、红外光谱仪、X射线衍射仪、热重分析仪、电化学测试仪和紫外可见光谱仪等分析手段对聚邻氨基苯酚和聚己内酯接枝的聚邻氨基苯酚进行了结构和性能的表征.结果表明，与聚邻氨基苯酚相比，接枝聚合物表现出较好的热稳定性和电化学稳定性.特别是，聚合物在不同的酸碱环境下进行紫外可见光谱分析，其溶液呈现出不同的颜色且具有可逆性，有望在传感器材料领域得到应用.  
        关键词：聚邻氨基苯酚， 己内酯， 接枝， 电化学稳定性， 传感器   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓伟,陈国,王满意,吴溪,阚成友
        2011(3): 307-312. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10078
        摘要： 首先通过无皂乳液聚合法制得表面含羧基、粒径为360 nm的单分散聚苯乙烯（PSt）种子乳液，并在EtOH/H2O混合介质中用氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550）对其进行改性，制得表面含有活性硅乙氧基并带有正电荷的改性PSt乳胶粒，然后再加入原硅酸乙酯（TEOS）进行共水解与共缩聚反应，制备出了核壳结构PSt/SiO2复合微球.系统研究了聚合体系pH和前驱体TEOS用量对复合微球结构形态的影响.研究表明，对于改性PSt乳胶粒和TEOS反应体系，只有在碱性条件下才能制备出具有核壳结构的PSt/SiO2复合微球，当pH值为8.5时，可得到包覆完整、SiO2壳层厚度均一的核壳结构PSt/SiO2复合微球，此后随着体系pH值的升高，被部分包覆复合微球的比例增加；固定PSt种子乳胶粒的用量为1.5 g，随着TEOS用量从2.5 g增加到15 g，复合微球壳层厚度从17 nm逐渐增加到68 nm，微球表面也逐渐变得粗糙.  
        关键词：PSt/SiO2复合微球， 表面改性， 形态， 前驱体， pH   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王蔚茹,杨继敏,谢续明
        2011(3): 313-319. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10076
        摘要： 通过采用差示扫描量热仪(DSC)主要研究了结晶-非晶嵌段共聚物聚乙烯基环己烷-b-聚乙烯-聚乙烯基环己烷（PVCH-b-PE-b-PVCH）溶液结晶样品的熔融与非等温再结晶过程.探讨了溶液结晶样品中微相分离结构的形成对嵌段共聚物受限结晶的影响，并发现样品在熔融后的非等温结晶过程中出现了多重结晶峰.通过对嵌段共聚物有序、无序相形态下非等温结晶行为的研究，揭示了嵌段共聚物相形态与非等温多重结晶峰的关系，澄清了非等温多重结晶峰的形成原因.  
        关键词：结晶-非晶嵌段共聚物， 非等温多重结晶， 受限结晶， 相形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢婵,贾德民,罗远芳,贾志欣
        2011(3): 320-326. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10090
        摘要： 以2-巯基苯并咪唑为配体，制备了一种新型稀土钐配合物.采用红外光谱、热重分析等方法研究了钐配合物对天然橡胶硫化胶热氧老化过程的影响，探讨了钐配合物对天然橡胶硫化胶防老化作用的机理.红外光谱分析结果表明添加2-巯基苯并咪唑钐配合物的天然橡胶硫化胶经热氧老化后，氧化产物的生成量明显减少.2-巯基苯并咪唑钐配合物对天然橡胶硫化胶有显著的防老化作用，其防老化效果优于防老剂MB和防老剂4010NA.2-巯基苯并咪唑钐配合物通过结构中的硫醚键分解氢过氧化物，另一方面稀土钐离子与老化过程中产生的含氧自由基作用，使其失去反应活性，从而达到了较好的防老化效果.分别采用Kissinger和FlynnWall-Ozawa方法计算出了添加不同防老剂天然橡胶硫化胶的热氧化活化能，结果表明添加钐配合物天然橡胶硫化胶的热氧化活化能高于添加防老剂MB和添加防老剂4010NA硫化胶的热氧化活化能值.  
        关键词：钐配合物， 2-巯基苯并咪唑， 天然橡胶， 防老剂， 机理， 动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王炯,苗华明,卢宝阳,徐景坤,李玉真,张洪林
        2011(3): 327-334. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10079
        摘要： 在三氟化硼V（乙醚）∶V（乙酸） = 4∶5的混合电解质体系中直接氧化芴, 获得芴聚合物膜, 其电导率为0.5 S cm-1, 高于在纯三氟化硼乙醚中制得的聚芴的电导率0.25 S cm-1. 在三氟化硼乙醚∶乙酸=4∶5的混合电解质体系中获得的聚芴膜具有良好的电化学性质和化学稳定性. FTIR, 1H-NMR和量化计算表明反应发生在2,7位. 紫外和荧光实验表明电解质中少量聚乙二醇1000的存在有利于聚合链的增长. 电镜分析, 含聚乙二醇1000情况下制备的聚芴膜外观形貌上为更大的片状物, 堆叠更为有序. 同时荧光光谱表明聚合物是一种良好的蓝色荧光材料, 热重分析表明该混合体系中形成聚芴的热稳定性要优于纯三氟化硼乙醚中获得的聚合物.  
        关键词：乙酸;三氟化硼乙醚;芴;电化学聚合;聚乙二醇1000   
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