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2011
年
第
卷
5
期
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研究论文
邻菲罗啉聚西佛碱金属配合物的合成及磁性能研究
郑人华,蒋华江,郭海昌,孙维林
2011(5): 435-440. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10386
摘要: 以5,6-二胺-1,10-菲罗啉与2,6-吡啶二甲酸缩聚合成得到一种新的含邻菲罗啉结构的聚西佛碱,并制备了其相应的与过渡金属离子Ni2+ 和Fe2+以及稀土离子Nd3+的配合物,通过红外光谱, 核磁共振和元素分析等手段对聚合物及其金属配合物的结构进行了表征,并分析和讨论了它们的磁学性能. 结果表明,这一类金属配合物在低温区,磁化率倒数与温度的关系不服从居里-外斯定律,存在着铁磁耦合,其中聚合物的镍和钕的配合物是软铁磁体,而聚合物的亚铁配合物是反铁磁体.
关键词:合成;邻菲罗啉聚西佛碱;金属配合物;磁性能
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发布时间:2021-03-19
电化学合成吡咯与己内酰胺导电共聚物
李宁远,徐嘉琪,单丹,张鼎,薛怀国
2011(5): 441-445. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11019
摘要: 采用恒电位方法实现了吡咯与己内酰胺在导电玻璃电极上的直接电化学共聚,聚合反应在含有01 mol/L 吡咯和15 mol/L己内酰胺的硝基甲烷电解质溶液中进行,外加电位控制在12 V以上. 聚合产物中聚吡咯与聚己内酰胺链段的组成可通过调节合成电位加以控制. 共聚物的形貌、结构与性质采用扫描电子显微镜、热重分析、红外光谱等手段加以表征. 结果表明,吡咯与己内酰胺混合液在电极上的电化学氧化产生了两者的共聚物而非共混物,共聚物显示了比聚吡咯较好的柔性. 对吡咯与己内酰胺电化学共聚的可能机理进行了探讨.
关键词:电化学聚合;聚吡咯;己内酰胺;共聚物
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发布时间:2021-03-19
低结晶度聚-己内酯电纺膜的制备及其药物控释行为
彭慧,陶鑫峰,凌君
2011(5): 446-451. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11020
摘要: 以芳氧基稀土三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧(La(OAr)3)为催化剂,通过加入少量(8.5 mol%)碳酸2,2-二甲基三亚甲基酯(DTC)与-己内酯(CL)进行无规共聚合,成功制备了低结晶度的脂肪族内酯-碳酸酯无规共聚酯(PCD)材料,并用1H-NMR、SEC、DSC和WAXS证明了产物的结构和性能.以聚己内酯(PCL)和PCD为基质、以水杨酸为模型药物,通过静电纺丝的方法制备了载药量为8 wt%、直径为1 m的电纺纤维膜,并测试了其体外药物释放行为.结果表明,PCD电纺纤维膜显示了可控的药物缓释行为而PCL电纺纤维则呈现了药物暴释的现象.DSC和WAXS分析表明,这两个体系药物释放行为的差异是由基质结晶度的差别产生的.PCD电纺膜的结晶度(c = 40.3%)远远低于PCL电纺膜(c = 79.3%),且晶区也更加不完善,药物能更多更好地融合在非晶区中,并通过高分子链的热运动缓慢释放.
关键词:稀土催化剂;-己内酯;无规共聚;静电纺丝;水杨酸;药物释放
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发布时间:2021-03-19
B段选择性成膜溶剂对ABC型氟化三嵌段共聚物氟化组分表面富集行为的影响
倪华钢,高杰,赵则亮,王新平
2011(5): 452-460. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11031
摘要: 利用ATRP技术合成聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸丁酯(或聚甲基丙烯酸十八烷基酯)-b-聚(甲基丙烯酸 2-全氟辛基乙酯)(PMMA230-b-PBMA12(或PODMA12)-b-PFMAn)嵌段共聚物.通过X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、动态光散射(DLS)等技术研究了中间段选择性成膜溶剂对氟化三嵌段聚合物中氟化组分在表面的富集行为及影响因素.发现PBMA为中间段时, 环己酮为成膜溶剂比甲苯有利于PMMA230-b-PBMA12-b-PFMA1中氟化组分向膜表面富集.当PFMA聚合度为4时,两种成膜溶剂所得膜表面氟含量基本一致.PODMA为中间段时,甲苯为成膜溶剂比环己酮有利于PMMA230-b-PODMA12-b-PFMAn中氟化组分向膜表面富集.当PFMA聚合度为4时, 两种溶剂所得膜的表面氟含量差距加大.其原因是溶剂与三嵌段共聚物中间段的相容性不同,造成聚合物分子在溶液中形成胶束的稳定性有差异.在溶液固化过程,三嵌段共聚物分子在溶液中的聚集结构及其稳定性影响了氟化组分向表面富集及其有序结构的形成.
关键词:氟化三嵌段聚合物;表面富集;中间段结构;选择性溶剂
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发布时间:2021-03-19
丁苯接枝的高乙烯基聚丁二烯橡胶合成及其与丁苯橡胶的相容性研究
华静,郭丽云,田玉敏,耿洁婷,庄涛,邓志峰,徐玲
2011(5): 461-466. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11032
摘要: 以n-BuLi为引发剂,THF为结构调节剂合成一定分子量和苯乙烯结构单元含量的丁苯大分子(SB).在SB的加氢汽油溶液中用Mo-Al(正辛醇取代的MoCl5和Al(OPhCH3)(i-Bu)2)催化丁二烯配位聚合制备丁苯接枝的高乙烯基聚丁二烯橡胶(SB-grafted HVPBR).接枝结构是通过聚丁二烯活性链与SB分子上的双键反应生成.通过在HVPB主链上引入丁苯支链,使聚合物由线形变成含支链的聚合物,以此降低聚合物溶液的动力黏度,改善钼系催化丁二烯聚合溶液黏度大的缺点.采用FTIR、GPC、凝胶渗透色谱仪-激光光散射仪-在线黏度计联用系统、DSC等表征手段,研究SB用量和苯乙烯含量对SB-grafted HVPBR结构和聚合物溶液黏度的影响.通过差示扫描量热法(DSC)测试SB-grafted HVPBR与SBR不同共混比下硫化胶的玻璃化转变温度Tg,对SB-grafted HVPBR/SBR共混胶的相容性进行表征,初步探索SB-grafted HVPBR与SBR共混胶的共混比对两相相容性的影响.
关键词:高乙烯基聚丁二烯;接枝;丁苯橡胶;钼催化剂
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发布时间:2021-03-19
阳离子染料可染聚对苯二甲酸丙二酯共聚酯的合成及结晶性能的研究
姚玉元,江长明,吕汪洋,刘恒山,王秀华,陈文兴
2011(5): 467-474. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11038
摘要: 通过直接酯化-缩聚工艺,在聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)聚合的酯化过程中加入第三组分间苯二甲酸丙二酯-5-磺酸钠(SIPP),在缩聚过程中加入第四组分聚1,6-己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA)或聚乙二醇(PEG)合成了一系列不同的阳离子染料可染PTT,采用氢核磁共振波谱(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)表征了产物的结构和性能.与常规PTT相比,经SIPP、PBA或PEG改性后的阳离子染料可染PTT热降解性能影响不大.利用差示扫描量热仪(DSC)进一步研究了PTT及改性后阳离子染料可染PTT的非等温结晶性能,结果表明PTT的Avrami指数n在4.24~4.50之间,表明PTT的非等温结晶成核受均相成核和异相成核的双重影响,结晶比较复杂; PTT经SIPP、PBA和PEG改性后的Avrami指数n在1.72~2.64之间,推测它的成核机理主要是异相成核,并且结晶活化能高于常规PTT,说明阳离子染料可染PTT的结晶对温度比较敏感,因此在纺丝过程中控制温度至关重要.
关键词:阳离子染料可染聚酯;PTT;改性;非等温结晶
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发布时间:2021-03-19
Schiff 碱镧配合物的合成及其催化烷基异氰酸酯聚合
焦俊卿,杨雄发,倪旭峰
2011(5): 475-480. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.11048
摘要: 通过氯化镧与Schiff碱钠盐(NaSalen)的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La(HSalen1~4)3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen2)3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La(HSalen)3配合物作为单组份催化剂用于催化烷基异氰酸酯聚合,发现以水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen1)3的催化活性最高.深入研究了配合物La(HSalen1)3催化的己基异氰酸酯(HIC)的聚合,详细考察了催化剂用量、单体浓度、聚合时间和温度以及聚合溶剂等对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.研究结果表明,在-40~20℃温度范围内,配合物La(HSalen1)3均可以催化己基异氰酸酯聚合,得到黏均分子量10104~50104之间的聚己基异氰酸酯(PHIC),由于存在解聚反应,提高聚合温度和延长聚合反应时间均导致聚合物分子量降低,分布变宽.适宜的聚合条件为:[HIC]= 3.43 mol/L, [La]=8.5810-3 mol/L, -40℃甲苯溶液中聚合12 h,得到的聚合物产率75.5%,Mv=35.4104,MWD=3.86.
关键词:稀土;Schiff碱配合物;异氰酸酯;聚合
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发布时间:2021-03-19
1,6-己二醇二丙烯酸酯和苯乙烯多单体熔融
李岩,毕俊,张甲敏,王东,谢续明
2011(5): 481-487. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10093
摘要: 采用哈克转矩流变仪制备了1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和苯乙烯(St)多单体熔融接枝聚丙烯(PP)体系.红外测试结果表明St的加入能够促进HDDA接枝到PP主链, 提高接枝率.动态流变行为研究结果也表明采用多单体熔融接枝PP更有利于体系在熔融接枝中生成长支链(LCB).随着St单体添加量的增加,HDDA的接枝率增大,体系的MFR降低,分子量和分子量分布宽度增加,LCB的含量也随之增加. 热重分析(TGA)研究发现采用多单体熔融接枝制备的接枝物的热稳定性得到了显著的提高,分解温度提升幅度达到了几十度之高.X射线衍射(XRD)实验结果表明多单体熔融接枝可以促进PP中晶的形成.结晶和熔融行为测试表明接枝PP可以促进结晶异相成核导致结晶温度升高.
关键词:长链接枝;热稳定性;多单体熔融接枝
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发布时间:2021-03-19
分子端基效应对聚(L-乳酸)球晶环带结构形成的影响
张凤波,谢续明,袁金颖,袁伟忠,闫强
2011(5): 488-493. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10096
摘要: 通过活性正离子开环聚合的方法,以苯甲醇或月桂胺引发L丙交酯聚合合成了一系列分子量可控的聚(L-乳酸)(PLLA).研究发现,端基刚、柔性的变化,改变了PLLA环带球晶的生成条件和环带周期结构,因此可以通过改变端基的结构来调控PLLA所形成的环带结构.分子量相近而端基不同的PLLA,在相同温度下结晶时,刚性引发剂苯甲醇引发的聚(L-乳酸)(B-PLLA)的球晶环带周期要远远小于具有柔性月桂胺端基的聚(L-乳酸) (L-PLLA),即刚性的端基对环带球晶生成的影响要大于柔性端基.具有相同端基的PLLA体系,聚合物在结晶区间内形成环带球晶的能力,随着分子量的增加而降低.
关键词:聚(L-乳酸);球晶;环带;端基;分子量
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发布时间:2021-03-19
树状化-线形两亲嵌段聚合物的合成及自组装研究
伊卓,习复,陈永明
2011(5): 494-501. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10123
摘要: 合成了缩酮保护的一代甲基丙烯酸羟乙酯单体DHEMA(G1),通过顺序ATRP聚合方法,制备得到大分子引发剂PDHEMA(G1)-Br,再引发苯乙烯单体得到一代嵌段聚合物PDHEMA(G1)-b-PS.以PDHEMA(G1)-b-PS为反应前体,通过重复的缩酮保护和脱保护反应,进一步得到了二代和三代的树状化-线形两亲嵌段聚合物PDHEMA(Gn-OH)-b-PS (n=2~3).IR和1HNMR表征结果证实了两亲嵌段聚合物的生成.在DMF/CH3OH溶液组装体系中,当CH3OH含量为50 wt%时,PDHEMA(G1-OH)-b-PS、PDHEMA(G2-OH)-b-PS和PDHEMA(G3-OH)-b-PS均形成核壳结构的球形胶束,且随树状化嵌段代数的增加,球形胶束尺寸也相应增大.对于PDHEMA(G3-OH)-b-PS,当CH3OH含量增加到66 wt%时,出现支化结构和环形结构的棒状胶束复合体与少量球形胶束共存,继续增加CH3OH含量到75 wt%,只能观察到支化和环形结构的棒状胶束复合体.研究认为,在棒状胶束生长过程中同时存在支化作用和成环作用是棒状胶束复合体中多环结构形成的主要原因.
关键词:树状化聚合物;两亲嵌段聚合物;ATRP;自组装
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发布时间:2021-03-19
亲/疏水不对称空心聚合物微球制备及磁性粒子装载研究
张雅铭,刘莲英,任明伟,赵长稳,杨万泰
2011(5): 502-508. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10115
摘要: 首先将(马来酸酐醋酸乙烯酯共聚物)核/(马来酸酐-二乙烯基苯共聚物)壳微球的壳层外表面酐基烷基溴化,然后将核溶蚀、壳层内表面酐基水解,制得内表面含亲水羧基、外表面含烷基溴、具有微孔(Barrett-Joyner-Halenda平均孔径14.9 nm)的空心聚合物微球.以此空心微球为微反应器,使Fe2+和Fe3+通过球壁微孔渗入空心球并被内表面羧基吸附,而空心球外表面铁离子不被烷基溴吸附,可冲洗除去;然后,在碱性条件下,使Fe2+和Fe3+共沉淀生成磁性粒子,从而实现了磁性粒子在空心球内部的成核、增长和装载.进一步考察了反应配比、温度和时间等参数对复合磁性微球磁化强度的影响.Fe2+和Fe3+的摩尔比为2/3,反应温度为80℃,反应1.5 h时,空心聚合物微球装载磁性粒子的效果和装载后复合微球的磁性能最佳,饱和磁化强度可达12.34 emu/g.
关键词:空心聚合物微球;表面功能化;Fe3O4磁性粒子
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发布时间:2021-03-19
一种利用梯度光掩模制备梯度表面的简便方法
汪炉林,马育红,周昊,杨万泰
2011(5): 509-515. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10127
摘要: 以自制杂化双向拉伸聚丙烯/氧化硅(BOPP/SiOx)有机/无机杂化膜为基材,由喷墨打印机直接在杂化膜表面打印色阶图案,制备出对紫外光强度呈梯度透过的梯度光掩模;通过此掩模控制,在双向拉伸聚丙烯(BOPP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)表面实施受限光催化氧化(CPO)光感应羟基化反应、受限光接枝丙烯酸(AA)以及表面沉淀紫外光接枝丙烯酰胺(AM)聚合反应.全反射红外光谱(ATRFTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、水接触角、荧光显微镜及扫描电镜(SEM)分析表明,分别得到表面能、接枝层厚度及接枝链密度呈梯度分布的功能性梯度表面.
关键词:梯度光掩模;受限光催化氧化反应;光接枝;聚合物梯度表面;丙烯酰胺;丙烯酸
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发布时间:2021-03-19
聚丁二酸丁二酯/纳米高岭土共混体系结晶及力学性能研究
唐义祥,楼白杨,梁多平
2011(5): 516-521. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10121
摘要: 用熔融共混法制备聚丁二酸丁二酯(PBS)/纳米高岭土(nano kaolin)复合降解材料,利用FTIR、DSC、万能拉力机和SEM对其微观结构、结晶、力学性能及分散性进行研究.FTIR光谱分析结果表明,改性剂与nano kaolin发生了化学键合作用;DSC结果表明,在PBS中加入nano kaolin,提高了结晶起始(To ,c)、结晶峰(Tp ,c)以及结晶结束温度(Te ,c),结晶度随着nano kaolin的增加呈先增大后下降的趋势,另外通过二次升温曲线发现PBS/nano kaolin复合材料存在双重熔融行为即存在低温峰L和高温峰H;力学性能测试表明,PBS/nano kaolin复合降解材料中nano kaolin添加量较少时,材料的缺口冲击性能、断裂伸长率和拉伸强度有明显的改善;SEM结果表明,添加的少量nano kaolin可以均匀的分散在PBS树脂中,但其含量较高时会有明显的团聚的现象.综上述结果表明,在PBS中添加适量的 nano kaolin能显著提高 PBS的结晶和力学性能.
关键词:聚丁二酸丁二酯;纳米高岭土;结晶性能;力学性能
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发布时间:2021-03-19
有机蒙脱土对端梭基聚丁二烯凝胶流变行为的影响
朱建君,陈慧娟,黄克靖,李安琪
2011(5): 522-529. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10122
摘要: 在恒定剪切速率下,利用旋转流变仪研究端羧基聚丁二烯/蒙脱土纳米复合凝胶的流变行为,同时利用X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)等表征手段研究其微观结构.研究结果表明,该体系在26~116℃的升降温过程中,观察到不可逆转变和可逆转变两种流变行为,其中不可逆转变流变行为归因于蒙脱土片层的剥离过程,而可逆转变流变行为归因于已剥离蒙脱土片层的取向去取向过程.通过对此类纳米复合凝胶流变行为的测试,实现蒙脱土片层在端羧基聚丁二烯基体中分散过程的原位观测,并总结出影响该复合凝胶流变行为的三大因素:温度效应、剪切诱导取向效应和聚合物与蒙脱土之间的相互作用,最后提出一个机理来理解有机蒙脱土对端羧基聚丁二烯凝胶流变行为的影响,以及液体橡胶/有机蒙脱土纳米复合凝胶的独特流变行为与微观结构之间的关系.
关键词:端羧基聚丁二烯;有机蒙脱土;纳米复合凝胶;流变行为;分散
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发布时间:2021-03-19
PE/PEO/PE-PEO对称三元共混体系相行为的耗散粒子动力学模拟研究
白志强,夏宇正,石淑先,郭洪霞
2011(5): 530-536. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10128
摘要: 建立了对应实验体系聚乙烯/聚氧化乙烯/聚乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物(PE/PEO/PE-PEO)的对称三元共混模型,并采用耗散粒子动力学(DPD)模拟方法对其相行为进行了理论研究.研究结果表明,随着均聚物体积分数的增加,体系的平衡相态发生由层状相(LAM)到双连续微乳液(BME)再到相分离(PS)的转变,相态演化规律和相区位置与实验结论基本一致,并且BME相在理论预测的Lifshitz点附近.对各种相态及相转变过程采用有序参数、结构因子以及密度分布等手段进行表征,结果表明,在LAM相区,均聚物的溶胀作用使得层间距随均聚物体积分数的增加而增大;在PS相区,随着嵌段共聚物体积分数的增加,体系的界面张力不断降低直至零;在BME区,BME结构中界面处的嵌段共聚物分子处于无序状态,对应着BME相结构的弯曲界面.并且,结构因子的计算结果表明BME结构与Teubner-Strey微乳散射模型定性一致.此外,界面张力的计算结果还表明形成稳定BME结构时体系的界面张力值极低.
关键词:粗粒化;耗散粒子动力学;对称三元共混;相行为;双连续微乳液
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发布时间:2021-03-19
聚(N-异丙基丙烯酰胺)改性硅表面与血浆蛋白质的相互作用
于谦,张燕霞,李鑫,徐亚骏,陈红
2011(5): 537-542. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10124
摘要: 通过表面引发原子转移自由基聚合(ATRP)在硅表面接枝了聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)聚合物刷,并考察了PNIPAAm改性表面在单一蛋白质溶液以及血浆中与血浆蛋白质之间的相互作用.蛋白质吸附测试表明,与未改性的硅表面相比,改性后的表面对纤维蛋白原的吸附量大大降低,特别是在血浆中纤维蛋白原吸附量小于5 ng/cm2.不同血浆浓度下的蛋白质吸附测试发现PNIPAAm改性后的表面并没有出现明显的Vroman效应,说明改性后的表面在与血液接触的初期具有良好的阻抗纤维蛋白原吸附的能力.此外,蛋白质免疫印迹测试进一步发现PNIPAAm改性表面能够排斥绝大多数血浆蛋白质,特别是在凝血过程中起重要作用的几种蛋白质的吸附.实验结果表明,PNIPAAm作为一种常见的温敏性聚合物,同时也具有了良好的排斥纤维蛋白原的非特异性吸附能力和较好的血液相容性.
关键词:聚(N-异丙基丙烯酰胺);血浆蛋白质;吸附;表面改性
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发布时间:2021-03-19
直接氟化表面处理超高分子量聚乙烯粘接性能研究
陈一,张鹏,王旭,杨进,刘向阳
2011(5): 543-547. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10130
摘要: 采用直接氟化处理新技术对板材进行了表面处理,明显增强其可粘性,与环氧黏合剂粘接的剪切强度可达4.72 MPa,且氟化处理后样品在室温环境放置1个月后,与环氧粘接的剪切强度基本保持不变.扫描电镜结果显示,氟化后UHMWPE板材表面形貌结构并未发生明显变化.接触角测试发现氟化后UHMWPE表面极性部分明显增加,表面能由30 mN/m左右提高到42.47 mN/m.红外光谱和X射线光电子能谱的测试结果测试进一步表明,氟化后的UHMWPE表面大分子链上,以共价键的形式引入了CF、COOH和OH 3类极性官能团.结果表明,氟化后UHMWPE表面可粘接性的提高,主要来源于表面化学结构变化,同时提出了直接氟化处理的表面活性基团形成的化学反应历程.
关键词:超高分子量聚乙烯;直接氟化;粘接性能
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发布时间:2021-03-19
两嵌段共聚物在闭合球壳内的相分离
许汇,李剑锋,张红东,杨玉良
2011(5): 548-553. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10129
摘要: 嵌段共聚物所形成特定的空间图样,其微观形态不仅与各组分之间的相互作用以及各组分的含量有关,嵌段的空间受限状况也会对分相形态造成一定的影响.为了研究受限于球壳内的线型AB两嵌段共聚物的相分离行为,构建了适用于闭合球壳空间的LaplaceBeltrami算子,并运用TDGL(time dependent GinzburgLandau)介观动力学方程,对在不同尺寸的球壳中发生的相分离行为进行分析,关注的重点是球壳的半径和厚度对微观形态的影响.通过对分相形态和不同组分在球壳内分布的考察表明,随着球壳半径和厚度的增加,高分子链所受到的空间限制减小,其在球壳内的分相形态的规整性随之降低.尤其是在球壳的厚度增加时,非对称线性AB两嵌段共聚物的不同嵌段在球壳内的浓度分布发生明显变化.
关键词:闭合球壳;TDGL方程;两嵌段共聚物
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发布时间:2021-03-19
Monte Carlo模拟方法研究管道受限对高分子链缠结的影响
杨永彪,孙昭艳,安立佳
2011(5): 554-559. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10134
摘要: 采用基于格子模型的Monte Carlo模拟方法,考察了链长分别为30和250的线形高分子在管道内受限状态下的尺寸及扩散性质.结果表明,当线形高分子的链长低于其缠结链长时,其受限条件下高分子的性质随受限程度的变化而单调变化;而当线形高分子的链长大于缠结链长时,高分子的性质表现出非单调性,进而说明受限具有一定程度的解缠结作用.为了进一步考察受限对缠结的影响,在这两类线形链高分子中引入环形单链.通过研究该目标环形单链在线形基体中的分子尺寸和扩散系数等性质,验证了受限的解缠结作用.
关键词:Monte Carlo模拟;受限;缠结
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含芳基均三嗪环耐高温低聚酰亚胺的合成与性能
刘程,蔺恩成,王锦艳,宗立率,蹇锡高
2011(5): 560-566. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10146
摘要: 通过调控聚合单体的摩尔配比,合成了一系列新型的不同分子链长度的邻苯二甲腈封端含二氮杂萘酮联苯结构低聚酰亚胺,通过FTIR、1H-NMR、WAXD和元素分析对其结构进行表征.以4,4-二氨基二苯砜为催化剂,低聚物经常压下固化交联后,得到含芳基均三嗪环结构的热固性聚酰亚胺.低聚物表现了良好的溶解性能,可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、间甲酚和吡啶中,而固化产物则不溶于任何溶剂.采用DSC、TGA和DTG对低聚物和固化产物进行了热性能分析,并考察了分子量对固化产物热性能的影响.结果表明低聚物具有较好的热稳定性和较高的玻璃化转变温度(Tg=200~249℃),而固化产物由于在交联过程中生成了含芳基均三嗪环的网状结构,使其展现了更优异的热稳定性,在100~400℃无玻璃化转变温度,5%热失重温度为522~532℃,10%热失重温度为556~567℃,800℃残碳率为69%~74%.
关键词:聚酰亚胺;二氮杂萘酮联苯;邻苯二甲腈;芳基均三嗪环;热稳定性
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祝贺沈之荃院士80华诞
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