最新刊期

    2012 年 第 卷 11 期

      专论

    • 章明秋,容敏智
      2012(11): 1183-1199. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12171
      摘要: 自修复型高分子材料属于智能材料的一类,仿照生物体损伤自愈合的功能,通过材料内部的自诊断和自响应机制,及时修复材料在成型加工或使用过程产生的微小裂纹,避免其进一步扩展.近年来本课题组针对结构用自修复型高分子材料的强度恢复问题,综合利用高分子化学、高分子物理、材料力学等学科的理论和方法,设计、合成了一系列外植型和本征型自修复高分子材料,提出的自修复策略适用于典型热固性和热塑性高分子材料.此外,深入研究了相关的合成路线、配方优化、制备工艺、材料结构与性能、自修复的微观机制、使用稳定性等,为此类材料的实际应用提供依据.  
      关键词:自修复;微胶囊;热可逆性;光可逆性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 邢海平,王宇杰,万东,张振江,姜治伟,唐涛
      2012(11): 1200-1217. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12174
      摘要: 熔融反应加工是聚合物改性和制备聚合物纳米复合材料的重要途径之一.在此过程中,多数加成聚合物由于受到热、剪切或引发剂作用,通常可原位形成大分子自由基反应中间体.我们系统地研究了如何利用这类大分子自由基调控聚合物分子链的拓扑结构和聚合物纳米复合体系的相结构与界面.然而,某些聚合物大分子自由基,如聚丙烯(PP),受其分子链化学结构决定,在熔融反应条件下非常易于发生降解.研究发现,将可控自由基聚合中调控自由基反应活性的方法应用在熔融反应过程中可以显著抑制PP的降解,促进主反应的发生,在制备长链支化聚合物、调控聚合物纳米复合材料的相结构方面发挥了重要作用.本文介绍了本研究组近几年来通过熔体自由基反应调控PP体系的链结构和相结构的相关研究工作,如实现PP的长链支化,制备高熔体强度PP;在制备PP/C60、PP/碳纳米管(CNTs)纳米复合材料过程中,利用熔体界面区域所发生的自由基反应,提高了纳米粒子与PP的界面相互作用,改善了纳米粒子在PP中的分散状态等.  
      关键词:自由基;熔体反应;链结构;相结构   
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    • 彭海炎,倪名立,毕曙光,解孝林
      2012(11): 1218-1224. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12217
      摘要: 概述了光引发体系、光照强度、单体平均官能度、液晶含量、反应温度、助剂等对乙烯基单体/液晶混合物光聚合动力学及光固化流变行为的影响. 在染料和胺组成的二元Ⅱ型(夺氢型)光引发体系中,引入适当的第三组分能显著提高反应速率和转化率;增加光照强度和升高温度也能显著提高反应速率和转化率. 随着单体平均官能度的增加,体系的反应速率和转化率呈现先增加后降低的趋势. 对于Ⅰ型(裂解型)光引发剂,液晶含量增加,单体反应速率降低,但转化率基本不变;但对于Ⅱ型光引发剂,液晶含量增加能大幅提高单体反应速率和转化率. 加入使体系黏度降低的助剂也能提高体系的反应速率和转化率. 在体系相同、温度固定的条件下,反应速率越高,凝胶化时间越短;相同体系,温度升高,凝胶化时间提前;相同温度下,单体官能度愈高,体系凝胶时间亦愈短.  
      关键词:全息聚合物分散液晶;光聚合动力学;光固化流变行为;相分离;凝胶化   
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      发布时间:2021-03-19

      研究论文

    • 刘春艳,周持兴,俞炜
      2012(11): 1225-1233. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12145
      摘要: 选用钛酸四丁酯作为聚乳酸(PLA)/聚碳酸酯(PC)的酯交换反应催化剂,通过透射电子显微镜(TEM)和核磁共振氢谱(1H-NMR)研究了流场中不同组分比的PLA/PC共混体系酯交换反应机理及酯交换反应对不同组分比的共混体系相形态的影响.研究发现,无论在PLA/PC共混体系中是否含有催化剂,酯交换反应次数、参与酯交换反应的PC的含量、生成的共聚物中PC链段的含量及生成的共聚物的总质量和总摩尔数均随组分中PLA含量的增加而增加,催化剂的加入更拉大了这种差距.主要原因是与PC作为连续相相比,当PLA作为连续相时PLA链段沿界面的取向程度更高,从而导致进行多次酯交换反应的几率增加.添加催化剂后,影响酯交换反应的主导因素发生变化,从而导致PLA/PC 30/70体系界面反应的机理发生改变.钛酸四丁酯有效地促进了PLA/PC体系的酯交换反应,使分散相的尺寸都得到不同程度降低,尤其当PLA为连续相时催化产生的共聚物的总摩尔数更多,从而使PLA为连续相时的分散相粒径较PC为连续相时降低的更多.  
      关键词:聚乳酸;聚碳酸酯;钛酸四丁酯;酯交换反应   
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    • 水晓雪,盛文佳,由吉春,赵丽萍,曹肖君,董文勇,李勇进
      2012(11): 1234-1242. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12147
      摘要: 利用丙烯酸酯橡胶(ACM)提高热固性环氧树脂(EP)的韧性,系统研究共混体系固化条件对材料结构和性能的影响.研究表明,固化前环氧树脂与丙烯酸酯橡胶在整个组成范围内为均相体系,固化过程中两组份分子量不断增大,部分组成环氧树脂/丙烯酸酯橡胶共混体系(80/20及50/50)发生反应诱导相分离现象(RIPS).在发生反应诱导相分离的体系中,分相后的环氧树脂和丙烯酸酯橡胶两相彼此包含对方的组分,是一种不彻底的相分离.同时,固化后材料的结构与性能强烈依赖于所用固化条件(包括固化时间、固化温度及固化剂含量等).因此,可以通过调节体系固化条件实现对环氧树脂/丙烯酸酯橡胶共混体系结构和性能的调控.  
      关键词:环氧树脂;丙烯酸酯橡胶;增韧;相结构;力学性能   
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    • 李军波,李桂珍,韩晨,杜德光,肖理慧,张军凯,周惠云
      2012(11): 1243-1247. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12004
      摘要: 通过可逆断裂链转移加成聚合,制备了单分散的聚甲基丙烯酸叔丁酯,并一步水解获得了具有硫醇端基的聚甲基丙烯酸(PMAA).在还原氯金酸为金纳米粒子的同时,利用硫醇端基与金纳米粒子(GNPs)的耦合作用,一步获得了聚甲基丙烯酸单层保护的金纳米粒子.通过紫外光谱和透射电镜表征证实,金纳米粒子为单分散的球型颗粒,在水溶液中具有长期稳定性.聚甲基丙烯酸单层保护的金纳米粒子的光学性质和聚集状态,具有明显的pH响应性.在酸性条件下,由于PMAA被质子化发生疏水性转变,聚合物链收缩聚集,促使金纳米粒子之间互相靠近并聚集,其表面等离子共振吸收峰发生红移.从酸性调节为碱性后,(PMAA-@-GNPs)能重新分散,吸收峰发生蓝移.在多次循环后,溶液的光学信号能可逆互变且变化不大.  
      关键词:聚甲基丙烯酸;金纳米粒子;聚集;pH响应性   
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    • 罗春华,董秋静,余丽,王彩华,崔玉民
      2012(11): 1248-1256. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12024
      摘要: 以偶氮二异丁腈为引发剂,含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯为链转移剂,在四氢呋喃溶剂中将N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)通过可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合制备了具有智能荧光特性的含二甲氨基查尔酮端基的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM-DMAC),并通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对其结构进行表征.研究了PNIPAM-DMAC聚合物的温敏性以及溶剂极性、温度、分子识别三重敏感的荧光特性.结果表明,PNIPAM-DMAC聚合物的低临界溶解温度(LCST)比聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)聚合物低,且随着PNIPAM-DMAC聚合物分子量的降低、聚合物水溶液浓度的减小和-环糊精(-CD)的加入,其LCST温度均升高.随着溶剂极性的增加,PNIPAM-DMAC聚合物的荧光峰值波长基本上随着溶剂极性的增大而红移,荧光强度出现极小值和极大值,在甲醇和水中几乎无荧光,具有溶剂极性敏感的荧光特性;随着温度升高,PNIPAM-DMAC聚合物水溶液荧光强度显著增强,同时伴随荧光发射光谱的蓝移现象,且荧光随温度交替改变而呈现出可逆变化,具有可逆的温度开/关特性;-CD的添加使得PNIPAM-DMAC聚合物水溶液的荧光强度增强,荧光峰值波长轻微蓝移,具有分子识别敏感的荧光特性.  
      关键词:聚N-异丙基丙烯酰胺;温敏性;温度开关;极性敏感荧光;分子识别   
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      发布时间:2021-03-19
    • 戚栋明,张睿,徐杰,申兴丛,吴明华,杨雷
      2012(11): 1257-1263. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12029
      摘要: 将复杂接枝(接枝率为1540.3%)、简单接枝(接枝率为484.4%)和未接枝3种具有不同接枝交联结构的SiO2/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合材料作为无机预分散母料,通过与PMMA树脂的溶液共混,制得一系列PMMA/SiO2/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)高分子溶液,再将其应用于静电纺丝制备相应的电纺复合纤维.发现,只有简单接枝复合材料所制共混高分子溶液具有较好的可纺性,且通过纺丝工艺和配方的改变,即可较方便地调控电纺纤维的尺寸和SiO2含量.进一步通过粒度分析(DLS)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)考察SiO2在高分子溶液和电纺复合纤维内的分散状态;通过超声水洗、氢氟酸刻蚀并结合马弗炉锻烧实验,定量评估SiO2在电纺复合纤维体系各部分中的分布情况.结果表明,通过上述简单过程,即可较方便地实现绝大部分简单接枝SiO2在PMMA/DMF高分子溶液和PMMA电纺纤维内初级粒子形式的高度均匀稳定分散.  
      关键词:纳米SiO2;接枝;静电纺丝;分散性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 程飞,王佳丽,吴正畦,吴潇,朱谱新
      2012(11): 1264-1269. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12030
      摘要: 蔗糖酯是一种对环境无害的表面活性剂,含有与淀粉相容的极性头.将不同比例蔗糖硬脂酸酯加入到玉米淀粉或20%尿素增塑的玉米淀粉中,在热水中煮浆后浇铸成膜.采用X-射线衍射法表征淀粉膜的结晶结构,并测定了浆膜在不同相对湿度下的吸湿性以及浆膜的拉伸性能.结果表明,蔗糖酯可与淀粉形成V-型包合配合物,并影响淀粉的B-型结晶,因此改变淀粉的吸湿性和力学性能.添加0.5%蔗糖酯使淀粉的吸湿率提高,随着蔗糖酯进一步增加,淀粉的吸湿率下降.含尿素20%的淀粉混合物中添加不同比例的蔗糖酯,对淀粉材料的结晶度、结晶形态,以及吸湿率和力学性能产生了不同的影响.蔗糖酯与尿素对淀粉材料改性具有协效作用.含蔗糖酯0.5%的尿素增塑淀粉膜显示出非晶特征,且具有较高的断裂伸长.  
      关键词:淀粉;蔗糖酯;尿素;增塑;包合配合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李欣,倪旭峰,沈之荃
      2012(11): 1270-1275. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12042
      摘要: 以钪的膦酸酯盐Sc(P204)3和烷基铝组成催化体系催化降冰片烯(NBE)聚合,考察了聚合反应条件对单体转化率、产物分子量以及微观结构的影响.当以三乙基铝为助催化剂时,[NBE]/[Sc]=50(摩尔比),[Al]/[Sc]=30(摩尔比),40℃陈化5 min,在甲苯中于60℃聚合7 h,单体转化率为98%,所得聚合物可部分溶于有机溶剂;NBE以开环聚合方式为主,开环产物含量为81%~88%,其中顺式双键含量为48%~58%,分子量2.4103~3.0103,分子量分布1.9~2.2.当以三异丁基铝为助催化剂时,[NBE]/[Sc]=50(摩尔比),[Al]/[Sc]=5(摩尔比), 50℃陈化2 h,80℃下于甲苯中聚合4 h,单体转化率为39%,所得白色聚合产物很难溶于有机溶剂,以开环聚合方式为主,产物中反式双键含量90%.  
      关键词:膦酸酯钪;降冰片烯;开环易位聚合;加成聚合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 马骏,胡国文,彭静,王玉,李久强,翟茂林
      2012(11): 1276-1282. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12043
      摘要: 以聚偏氟乙烯(PVDF)树脂为基材,采用共辐射接枝方法,在 PVDF 树脂上接枝苯乙烯(St)/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)二元单体,随后对接枝产物进行磺化和质子化反应引入磺酸基和叔氨基正离子得到了一种新型的 PVDF 基两性离子交换树脂. 红外光谱、 X 射线光电子能谱(XPS)、 热重和扫描电镜(SEM)分析证明了辐射引发接枝共聚及功能化反应的成功进行.接枝反应条件如溶剂、剂量和二元单体浓度对接枝率(GY)有明显的影响.随着接枝率的增加,功能树脂的离子交换容量随之增大,但接枝链 St与 DMAEMA 的摩尔比不变,其阳离子及阴离子交换容量最大分别可达 2.16 mmol/g,1.06 mmol/g.  
      关键词:两性离子交换树脂;聚偏氟乙烯;辐射接枝;苯乙烯;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯   
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      发布时间:2021-03-19
    • 王锦艳,刘程,卢冬明,宗立率,蹇锡高
      2012(11): 1283-1288. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12044
      摘要: 以含均三嗪环结构的双氟单体2,4-二(4-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪与商用2,6-二氟苯腈为共聚单体,与具有扭曲、非共平面结构的4-(4-羟基-苯基)-2H-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)经溶液亲核取代逐步聚合,合成了一系列主链含三芳基均三嗪环结构和二氮杂萘酮结构线性共聚芳醚腈(PPENPs),其特性黏数为0.65~1.02 dL/g; 采用FTIR和1H-NMR证明了聚合物结构与设计一致.PPENPs的DSC曲线中只有一个玻璃化转变温度,在301~337℃之间,且随着分子链中三嗪环结构的增加而升高.N2气氛5%热失重温度在510℃以上,800℃残碳率大于60%.当共聚物中三嗪环含量低于50%时,在室温下可溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和氯仿(CHCl3)等极性非质子溶剂中.其薄膜的拉伸强度为72~84 MPa,断裂伸长率为7.6%~11%,且随着分子链中三嗪环结构的增加而降低.  
      关键词:聚芳醚腈;三芳基均三嗪;二氮杂萘酮;结构与性能   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张春燕,罗建新
      2012(11): 1289-1294. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12023
      摘要: 以1倍的三氯化铒(ErCl3)与2倍的8-羟基喹啉(Q)和1倍的5-(2-甲基丙烯酰乙氧基甲氧基)-8-羟基喹啉(HEMA-CH2-Q)反应合成了一种8-羟基喹啉铒络合物单体(ErQ2(HEMA-CH2-Q)),然后与N-乙烯基咔唑(NVK)通过自由基共聚合成了一种新型的高分子铒络合物(PCzErQ3).用元素分析、核磁共振谱(1H-NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、光致发光(PL)光谱和荧光寿命等方法对其进行结构表征和性能测试.该高分子铒络合物能溶于一般的有机溶剂,具有较好的热稳定性.光致发光光谱表明,通过激发配位基团(8-羟基喹啉)和光捕获基团(咔唑),该高分子铒络合物能发射铒离子的特征近红外光,在光通信和生物医学等领域具有广阔的应用前景.  
      关键词:铒离子;8-羟基喹啉;N-乙烯基咔唑;近红外发光;高分子   
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    • 陈肖博,翟光群
      2012(11): 1295-1306. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12050
      摘要: 将3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)固定于玻璃片表面,利用铜-胺氧化还原反应在水溶液中引发缺电子乙烯基单体,如N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm)进行自由基接枝聚合.通过衰减全反射红外分析(ATR-FTIR)、接触角、原子力显微镜(AFM)和X射线光电子能谱(XPS)等方法进行表征,证明玻璃表面已接枝上功能性聚合物链,且不会产生游离均聚物.当原料配比为m(CuSO4)∶m(DMAAm)∶m(H2O)=5∶1000∶1000,反应温度为80℃,反应时间为4 h时,所得样品GlassKH-550-g-PDMAAm的接枝率与单位面积接枝量分别达到了0.342%和0.47 mg/cm2.接枝后玻璃表面化学组成和形貌都发生了显著变化.本方法操作简单、效果明显,具有一定普适性.  
      关键词:水溶性单体;玻璃;铜-胺氧化还原引发;表面接枝聚合;杂化材料   
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    • 李秀华,高艳,孟跃中
      2012(11): 1307-1313. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12052
      摘要: 由五氟苯肼和2-(4-羟基苯甲酰)苯甲酸制备了AB-型双官能团单体4-(4-羟基苯基)-2-五氟苯基-二氮杂萘酮,以苯做带水剂,在K2CO3的催化下温和的反应条件下通过自身亲核缩聚反应合成了结构规整的氟化聚二氮杂萘酮芳醚材料. 用傅里叶衰减全反射红外光谱(FTIR ATR)、氢谱(1H-NMR)、氟谱(19F-NMR)对材料的结构进行了表征. 该聚合物的玻璃化转变温度Tg为316℃,Td, 5 wt%为491℃,具有良好的热性能;该聚合物薄膜样品测试结果表明该材料具有高的力学性能和绝缘性,拉伸强度超过了60 MPa,表面电阻率为1.81015 /m2,体积电阻率为5.61012 /m3;该聚合物在DMAc,DMF,DMSO,NMP,1,1,2,2-四氯乙烷,四氢呋喃,氯仿,吡啶和环丁砜中有良好的溶解性,可加工得到光滑、硬韧的膜;利用表面接触角测定仪考察了不同溶剂体系所得膜材料的表面性能,用DMAc制备膜的接触角为93.3,用氯仿制备膜的接触角为92.5,用THF制备膜的接触角为127.1,接触角大于聚四氟乙烯(112),且所有考察溶剂中所得膜的接触角都大于90,具有较好的憎水性.  
      关键词:氟化聚合物;聚二氮杂萘酮醚;热性能;绝缘性;憎水性   
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    • 李建忠,姜飞,万晓波
      2012(11): 1314-1318. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12054
      摘要: 利用本体聚合方法,采用辛酸亚锡为催化剂,四氨基苯基卟啉为引发剂,引发丙交酯开环聚合,制备四臂星型聚乳酸功能高分子材料.采用1H-NMR,FTIR,GPC等对星型聚合物的分子结构、分子量及其分布等进行了研究.利用溶液浇铸成膜方法,制备了聚乳酸薄膜材料;并利用XRD方法,研究了聚乳酸薄膜的结构.研究表明,利用四氨基苯基卟啉为引发剂,合成了以卟啉为核的四臂星型聚合物,其溶液浇铸薄膜具有正交晶系晶型结构,而线型聚乳酸呈非晶态结构.利用紫外可见吸收光谱研究了星型聚乳酸的光谱性质,结果表明合成聚合物具有锡卟啉的光学特性.  
      关键词:星型聚合物;卟啉;聚乳酸;开环聚合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 韩领,陆春,陈平,齐文,于祺
      2012(11): 1319-1325. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12053
      摘要: 通过钛酸丁酯(TBTi)在聚偏氟乙烯(PVDF)溶液中水解原位生成二氧化钛(TiO2),采用静电纺丝方法制备了PVDF/TiO2复合隔膜,并考察了TiO2含量对隔膜表面形貌、热学性能、力学性能及聚合物电解质电化学性能的影响.结果表明,隔膜的拉伸强度和断裂伸长率由于TiO2的加入得到显著提高,最大增幅分别达到228.6%和244.8%,同时聚合物电解质的电化学性能也得到了增强,室温离子电导率从3.9 mS/cm 增加到5.1 mS/cm.  
      关键词:静电纺丝;PVDF;隔膜;锂离子电池;原位二氧化钛   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘杰,欧阳新峰,连峰,梁节英
      2012(11): 1326-1334. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12063
      摘要: 采用红外光谱、X射线能谱、激光显微共焦拉曼光谱、X射线衍射光谱和电子自旋共振等多种表征手段,定量探讨了热氧稳定化气氛中氧气浓度与聚丙烯腈纤维的径向结构转变以及与碳纤维结构和性能的关联.结果表明,随着氧气浓度的增大,氧气自皮层逐渐扩散到纤维内部,热氧稳定化纤维的径向结构趋于均质化.当热氧稳定化过程氧体积浓度(Vo)由20.38%增加到21.15%时,热氧稳定化纤维的皮芯结构逐渐减小,环化程度增幅显著,该过程对碳纤维皮部类石墨结构的形成具有促进作用,所得碳纤维的孔隙率减小,拉伸强度增大.当Vo大于21.34%时,热氧稳定化纤维的皮芯结构基本消失,但氧化程度过高且环化程度增幅缓慢,抑制了碳纤维皮部类石墨结构的形成,所得碳纤维的孔隙率增大,拉伸强度降低.控制Vo为21.15%~21.34%时,热氧稳定化纤维的环化和径向化学结构的均质化程度均得以提高,所得碳纤维在保持皮部较高石墨程度的同时促进了芯部类石墨结构的形成,此时拉伸强度最高,比在常规空气气氛条件下制备的碳纤维提高了12.22%.  
      关键词:聚丙烯腈;气氛;径向结构;热氧稳定化;碳纤维   
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      发布时间:2021-03-19
    • 殷先泽,谭业强,林雷,宋义虎,郑强
      2012(11): 1335-1341. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12060
      摘要: 采用细乳液聚合制备了以偶联剂改性纳米二氧化硅粒子(SiO2)为核、交联聚苯乙烯(PS)为壳的SiO2@PS复合纳米粒子(SCCSN).采用透射电子显微镜(TEM)、动态光散射(DLS)法考察了SCCSN的粒子形貌特征,发现SCCSN呈球形,粒径约90 nm,均匀分散;采用热失重(TG)、调制式差示扫描量热(MDSC)与动态力学分析(DMA)研究了SCCSN的结构特征,发现PS包覆率随交联剂含量增加而升高,且玻璃化转变温度(Tg)显著升高.交联壳层不仅能够将聚合物锚固在SiO2表面,屏蔽SiO2粒子与基体PS间相互作用,而且阻止PS壳层与基体PS分子链间的缠结.MDSC结果显示,SiO2与SCCSN填充可降低复合物Tg.动态流变结果表明,填充PS熔体非线性流变行为与PS分子链解缠结有关,SiO2与SCCSN均不影响填充熔体非线性流变机理.SCCSN的SiO2核对PS的增强效应略优于SiO2,且增强效应与壳层交联度有关.  
      关键词:核/壳粒子;细乳液聚合;增强   
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      发布时间:2021-03-19
    • 柴利国,李林,廖琦,闫寿科
      2012(11): 1342-1348. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12073
      摘要: 使用原子力显微镜原位观察聚氧乙烯(PEO)单晶在侧立(edge-on)和平躺(flat-on)片晶取向的聚1-丁烯(iPB-1)基底上的熔融行为.研究表明,PEO单晶在不同基底上的熔融行为有明显的差别.PEO熔体在片晶取向为edge-on的iPB-1基底上的浸润性要比在片晶取向为flat-on的iPB-1基底上的浸润性好.通过计算得到不同基底的表观自由能,并通过理论推导得到定量计算未知聚合物表面自由能的方法.  
      关键词:原子力显微镜;iPB-1;PEO;熔融行为   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李佳林,段志强,龚诚,谢续明
      2012(11): 1349-1354. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12093
      摘要: 利用HAAKE密炼机对比研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)以及丙烯酸羟乙酯(HEA)等具有不同分子结构的丙烯酸酯类单体对线性低密度聚乙烯(LLDPE)的接枝反应.通过对不同温度下不同反应时间的产物接枝率的测定,发现丙烯酸酯类单体接枝聚烯烃过程中均存在解聚现象.开始发生解聚现象的温度,也即解聚温度(ceiling temperature,Tc),与单体分子结构有关.讨论了位阻效应和特殊基团(如羟基等)相互作用对解聚温度的影响,并通过丙烯酸酯类单体的溶液聚合反应确认了不同丙烯酸酯类单体的解聚温度范围.讨论了添加苯乙烯(St)作为助单体对不同丙烯酸酯类单体接枝率的影响,并结合Q-e法则和竞聚率对其进行了解释.  
      关键词:丙烯酸酯;聚烯烃;接枝;解聚;Q-e法则   
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      发布时间:2021-03-19
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