最新刊期
      2013 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 许洋洋,李景国,胡文龙,邹纲,张其锦
        2013(3): 279-285. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12373
        摘要： 设计合成了2种香豆素取代二乙炔单体,7-(10,12-二十三双炔酰氧基)-香豆素(CODA)和7-(10,12-二十三双炔酰氧乙氧基)-香豆素(CO2DA),研究了柔性间隔基对香豆素取代二乙炔单体在气-液界面的组装、单体LB膜的聚合以及聚二乙炔主链螺旋结构形成的影响.利用Langmui- Blodgett (LB) 技术,以纯水为亚相,膜压在35 mN/m时沉积制备了香豆素取代二乙炔单体LB膜.尽管CODA是非手性的,但其LB膜均表现出明显的宏观手性信号.这是由于在压缩过程中香豆素基团间强烈的-堆积,形成了螺旋排列,显示出超分子手性.而CO2DA LB膜无明显CD信号.经254 nm紫外光辐照,CODA LB膜聚合成蓝相,聚二乙炔主链表现出明显的宏观手性.而CO2DA LB膜聚合后无明显的CD信号.薄膜中香豆素功能基团的不规则排列不利于二乙炔单体的固态聚合以及聚二乙炔主链螺旋结构的形成.  
        关键词：柔性间隔基;香豆素;聚二乙炔;LB膜;超分子手性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐晓冬,朱元棋,李晗,冯四伟,代海存,沈贤德,白建伟,张丽丽,岡本佳男
        2013(3): 286-292. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12380
        摘要： 利用Lewis酸三氟甲磺酸镱(Yb(OTf)3)调控(S)-N-(2-羟基-1-苯乙基)甲基丙烯酰胺((S)-HPEMA)和(S)-N-(2-羟基-1-苯乙基)丙烯酰胺((S)-HPEA)的自由基聚合,得到相应的光学活性聚合物;研究了反应条件对聚合物立体结构的影响,发现以甲醇和正丁醇为溶剂时,Yb(OTf)3的存在可显著提高聚合物的mm三元组的含量,而以DMSO为溶剂时,Yb(OTf)3对聚合物的立构规整性没有明显改变;通过1H-NMR研究了Yb(OTf)3与单体之间的相互作用,结果表明单体的酰胺基团与Lewis酸的稀土金属离子间的配位以及单体的羟基与Lewis酸的三氟甲磺酸根间的氢键影响了单体的加成方向和聚合物的立体结构.  
        关键词：立体定向聚合;光学活性聚合物;甲基丙烯酰胺;立构规整性;立体控制机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈军,刘双燕,赵勇强,沈贤德,岡本佳男
        2013(3): 293-299. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12393
        摘要： 通过糖单元6-位羟基的保护和去保护,运用区域选择性方法合成了6种新型多糖类氨基甲酸酯衍生物,分别为纤维素/直链淀粉-［2,3-二(3,5-二甲基苯基)-6-环己基］氨基甲酸酯、［2,3-二(3,5-二氯苯基)-6-环己基］氨基甲酸酯及［2,3-二(4-氯苯基)-6-环己基］氨基甲酸酯,并将其涂敷在氨丙基硅胶的表面制备HPLC手性固定相.利用1H-NMR 与FTIR光谱技术对所合成衍生物进行结构表征和分析,并应用HPLC法评价其对于9种手性化合物的手性识别能力.通过与以手性识别能力高而著称且含有单一取代基的纤维素/直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)等手性固定相的对比分析表明,所合成新型手性固定相对于某些对映体显示出更优的手性识别能力.由进一步分析表明,糖单元2-、3-和6-位取代基的性能对于纤维素和直链淀粉氨基甲酸酯类衍生物的手性识别能力均具有较大影响.  
        关键词：纤维素;直链淀粉;苯基氨基甲酸酯;手性固定相;手性识别;氨基甲酸酯;高效液相色谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何丽红,林婷婷,凌艺辉,吴焕杰,吕秋丰
        2013(3): 320-326. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12200
        摘要： 以酶解木质素为分散剂、苯胺为单体,采用原位聚合法制备聚苯胺-酶解木质素(PANI-Lignin)纳米复合物.采用红外光谱、紫外-可见光谱、场发射扫描电子显微镜、透射电子显微镜、热重分析和宽角X射线衍射研究了 PANI-Lignin 纳米复合物的结构和性能.同时,采用静态吸附法研究了PANI-Lignin 纳米复合物对银离子的吸附性能.研究结果表明,酶解木质素的添加量对 PANI-Lignin 纳米复合物的结构和性能有很大影响.酶解木质素添加量为10 wt%时,PANI-Lignin 复合物为粒径约为70 nm的纳米粒子.随着酶解木质素添加量由0增加到30 wt%,PANI-Lignin 纳米复合物对银离子的吸附容量和吸附率是先增加后减少.当酶解木质素添加量为10 wt%时,PANI-Lignin 纳米复合物的银离子吸附容量达到最大值,为565.4 mg/g.对吸附后产物的分析可知,吸附后有长达1 cm,宽为0.220~4.38 m,厚为219~311 nm的纳米带状单质银生成,说明该 PANI-Lignin 复合物具有较强的反应性银离子吸附能力.  
        关键词：聚苯胺;酶解木质素;纳米复合物;银离子吸附剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李吉,马文石
        2013(3): 327-334. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12204
        摘要： 先用乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)和二甲肼改性并还原氧化石墨烯(GO),制备A-171功能化的石墨烯(FG).研究结果表明A-171与GO上的羟基发生了反应,以共价键连接到了石墨烯的表面;FG能在四氢呋喃中均匀分散并且剥离成厚度约为0.9 nm的单一片层,其干燥后表面呈褶皱状.然后将FG与双组分硅树脂用溶液共混法制备了FG/硅树脂纳米复合材料.运用X射线衍射、扫描电子显微镜、动态热机械分析、拉伸试验等手段分析了复合材料的形态与性能,结果表明,与未处理过的石墨烯相比,FG在复合材料中有更好的分散和更强的界面作用.含0.5 wt% FG的复合材料的拉伸强度较硅树脂提高了87.7%,玻璃化温度提高了23.9℃,失重5%时的温度也提高了20.1℃.  
        关键词：功能化石墨烯;硅树脂;复合材料;拉伸强度;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李侃社,黄虎,李锦,牛红梅,闫兰英
        2013(3): 335-340. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12206
        摘要： 在四氢呋喃、环己酮等溶液中实现了聚氯乙烯 (PVC)与聚苯乙烯 (PS)的Friedel-Crafts接枝反应,考察了加热方式、反应温度、催化剂种类、催化剂用量对接枝反应的影响,通过FTIR表征了PVC-g-PS接枝物的结构,探讨了反应的机理和特点.研究发现,油浴加热和微波辐照都能使PVC和PS发生接枝反应,但微波辐照效果更好,油浴加热,接枝率仅0.27%,而微波辐照接枝率高达23%;油浴加热时产物少且多为间位,微波辐照时产物多且多为对位和邻位.无水AlCl3、无水FeCl3、无水SnCl4皆对PVC与PS之间的Friedel-Crafts反应具有催化活性,其中无水AlCl3的催化活性最高,其最佳用量为质量分数3%,此时,接枝率达到29%.当无水AlCl3过高时,PVC降解,产生双键,接枝率下降.表明微波辐照是实现PVC与PS之间Friedel-Crafts接枝反应的有效途径.  
        关键词：聚氯乙烯;聚苯乙烯;Friedel-Crafts反应;微波辐照;接枝   
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        发布时间：2021-03-19
      • 樊娟娟,李伟
        2013(3): 341-346. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12223
        摘要： 采用A/B/S三元共混体系为模型体系,其中S由A和B通过可逆的化学反应生成并充当增容剂.我们采用自由能形式的格子玻尔兹曼模拟方法,考察了在稳态及振荡剪切流动下化学反应速率、剪切速率和振荡频率对体系形态结构演化的影响.模拟给出了增容剂平均密度和空间分布随时间的演化,结果表明增容剂S的生成能有效地降低分散相的尺寸,并且通过控制化学反应速率、剪切速率和振荡频率能够有效地调控增容剂在体系中的分布,从而为控制反应共混体系的形态结构提供帮助.  
        关键词：反应共混;剪切流动;格子玻尔兹曼模拟   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁海键,董常明
        2013(3): 347-354. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12225
        摘要： 聚己内酯-聚赖氨酸嵌段共聚物(PCL-b-PLys)在水中自组装形成了聚赖氨酸为壳和聚己内酯为核的球形胶束.以胶束为模板,利用聚赖氨酸的胺基与金的配位作用,引导金在胶束壳层上生长,形成了胶束-金壳纳米结构(micelle@gold nanoshell).用紫外可见光谱、X射线光电子能谱、广角X射线衍射、透射电镜、动态光散射、热重分析、光热转化实验、以及体外光热杀死癌细胞实验等对金壳结构进行了结构确认和性能表征.胶束-金壳结构比原胶束增大约30%~40%,金约占总重量2/3.而且,其具有很强的近红外吸收性能和高达63%的近红外光-热转化效率.近红外激光照射10 min,可杀死约60%的宫颈癌细胞,且自身的细胞毒性低.  
        关键词：聚己内酯-聚赖氨酸嵌段共聚物;胶束-金壳纳米结构;近红外吸收;光热治疗   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李桂英,张停,刘建文,戚旻熠
        2013(3): 355-360. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12226
        摘要： 首先用无皂乳液聚合法制备了单分散聚苯乙烯(PSt)乳液,以此为种子乳液,使用N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,进行苯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚合制备了以PSt为核、St和NVP共聚物为壳的具有核-壳结构的聚合物微球(P(St-NVP)).以此微球为模板通过化学沉积法得到了粒径分布均匀、单分散的P(St-NVP)/Ag复合微球.傅里叶红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜、透射电镜、激光粒度仪和紫外-可见光谱对复合微球的结构、形貌、物相及催化性能进行了表征.结果表明,P(St-NVP)/Ag复合微球具有规则的球形结构,粒径在400~700 nm之间,随交联剂浓度或种子乳液浓度的增加,复合微球粒径减小.粒径在十几个纳米左右的银粒子均匀分布在微球表面和内部.载银复合微球在NaBH4还原4-硝基苯酚为4-氨基苯酚的模型反应中表现出较高的催化活性.  
        关键词：苯乙烯;N-乙烯基吡咯烷酮;复合微球;纳米银;催化性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨敖霜,王宇,刘正英,杨伟,谢邦互,杨鸣波
        2013(3): 361-366. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12261
        摘要： 以2种完全相容的多分散的聚合物树脂为研究对象,利用动态流变学手段实现了界面分子链扩散过程的实时检测.研究结果发现,完全相容的聚合物树脂之间的扩散动力学参数具有相对分子质量差异的依赖性,两者之间相对分子质量差异越大,值越大.通过流变学参数还可获得另一扩散动力学参数特征时间tc,从而得以计算出组分之间扩散系数,研究结果表明所获得的扩散系数具有频率依赖性.  
        关键词：界面扩散;流变学响应;频率依赖行为;聚合物熔体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王莉莉,董侠,刘祥贵,邢倩,黄淼铭,胡海青,王笃金
        2013(3): 367-376. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12279
        摘要： 以聚酯型热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane,TPU)、玻璃纤维(glass fiber,GF)和玻璃微珠(glass bead,GB) 为主要原料制备了TPU/GF、TPU/GB共混物,考察了复合体系的热性能、微观结构、动态流变特性.研究发现,TPU是温敏型聚合物,其温敏性与材料的硬段含量有关,在加工过程中,除考虑剪切速率的影响外,需重点考虑温度对其加工性能的影响;GF,GB填充TPU体系具有良好的分散形态和界面结合牢度,GF和GB的加入能够增加体系的黏度,降低TPU的温敏性,加宽TPU的加工温度窗口,从而改善其成型加工性,并能一定程度地提高其耐热性.研究还发现,复合体系黏度的增加程度不仅和填料的含量有关,而且与填料的形状有关,可用等效直径表征.另外,从比表面积的角度比较了玻璃纤维和玻璃微珠对体系热稳定性的影响.  
        关键词：热塑性聚氨酯;复合材料;流变特性;界面;耐热性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑泓,俞炜,周持兴
        2013(3): 377-382. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12293
        摘要： 采用热致相分离法,以己内酰胺为溶剂,制备得到了聚苯硫醚微孔膜并对薄膜性能表征.聚苯硫醚-己内酰胺体系制膜的优点之一是溶剂己内酰胺是水溶性的,可以采用纯水作为后处理的萃取剂.选择了合适的浓度,利用压制成型法制备聚苯硫醚平板膜;研究了体系冷却时的相行为,并考察了降温速率、聚合物浓度等因素对微孔形态与薄膜性能的影响.研究表明,聚苯硫醚-己内酰胺体系以固液分相为主,萃取后形成球晶状的微孔结构.降温速率对薄膜的微孔形态、孔径以及连通性有重要影响;当体系以较低降温速率冷却时,多孔形态为枝叶状,形成了更多的开孔结构并获得了更大的孔径,这是获得高通量微孔膜的主要原因.通过控制降温速率可以制备纯水通量大于100 L/m2h,孔径约4~5 m且连通性良好的聚苯硫醚微孔膜;研究了聚合物浓度的影响,薄膜的纯水通量随着聚合物浓度的增大而减小,并且当聚苯硫醚浓度50 wt%时,由于大于临界浓度而失去渗透性.  
        关键词：聚苯硫醚;己内酰胺;微孔膜;热致相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 魏炜,杜娟娟,李颉,刘阳,阎明,诸静,胡祖明
        2013(3): 383-390. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12294
        摘要： 以牛血清蛋白(BSA)为模型蛋白,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为单体,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,采用原位沉淀聚合法制备了单分散的温度响应型蛋白纳米胶囊(nBSA).通过调整单体与蛋白的比例制备了粒径大小不同的含有单个蛋白分子的BSA纳米胶囊.采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(MALDI-TOF MS)、透射电镜(TEM)和动态光散射仪(DLS)等对BSA蛋白的修饰度,nBSA的形貌和结构,以及温度响应性能进行了表征,并用HeLa细胞对nBSA的体外安全性进行了初步评价.结果表明,在一定范围内,随着单体和蛋白比例的升高,蛋白纳米胶囊的粒径也逐渐增大,且在7.4~17 nm之间可控,而nBSA的响应温度则逐渐减小在33~41℃之间可控;制备的nBSA单分散性较好;nBSA具有温度响应性能,当环境温度高于其响应温度时,nBSA的粒径可显著增大16~33倍,且这种变化随温度呈现可逆性,并通过对nBSA细胞毒性的初步考察,评价将其用于生物领域的潜力.  
        关键词：温度响应;纳米颗粒;N-异丙基丙烯酰胺;蛋白包裹   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢毅,金玉存,曹墨源,於麟,熊晗,王利群,蒋宏亮
        2013(3): 391-397. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12302
        摘要： 通过AB2型聚合单体4-(2-羟基乙氧基)苯甲醛二甲缩醛与B2型核分子苯甲醛二甲缩醛的缩醛转移聚合反应,反应过程中不断排出低沸点的醇,合成了具核、骨架可水解的超支化聚缩醛(HBPAs).实验表明,HBPAs的分子量,多分散性和聚合度随着核比例的改变发生明显的变化.增加核比例,聚合物的分子量,多分散性和聚合度均降低.HBPAs在弱酸性条件下,骨架发生水解,生成4-(2-羟基乙氧基)-苯甲醛.研究发现,核比例对于聚合物降解速率有明显的影响,增加核比例,聚合物的降解速率加快.这表明,通过加入核分子,可以在一定程度上调控超支化聚缩醛的结构与性能.  
        关键词：缩醛转移聚合;超支化聚缩醛;骨架可水解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张国梁,温笑菁,翟雪梅,王维
        2013(3): 398-405. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12330
        摘要： 以不同臂(Arm)数的星形聚氧化乙烯(PEO)为对象,系统地研究了其在不同温度下结晶的晶体冰花图案.实验中采用的星形PEO样品,其臂数分别为3,4和8 (3-arm-PEO, 4-arm-PEO和8-arm-PEO)且每臂的分子量均为5000,线形PEO其分子量为5000.显然,随着星形PEO分子臂数的增加,分子拓扑形状的各向异性不断减小.在单层片晶冰花图案研究中发现,随着结晶温度逐渐向平衡熔点靠近,这些PEO样品的结晶冰花图案具有从树枝状晶体转变为海藻状晶体,然后转变为非规整的紧凑形晶体,最后变成多面晶体的变化规律.对细节的分析进一步表明,随着星形PEO分子臂数的增加,由于分子的各向异性减小,导致冰花状晶体的各向异性程度不断减弱,因此从树枝状晶体到海藻状晶体和从树枝状晶体到多面晶体的转变温度也都逐渐降低.将这些转变温度对臂数作图获得的一张形态相图(morphology diagram)说明了星形PEO结晶图案的分子形状依赖性,也阐明了冰花图案形成的大分子拓扑形状效应.  
        关键词：聚氧化乙烯;结晶行为;图案形成;星形聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姜文巧,张利娜,顾相伶,朱晓丽,孔祥正
        2013(3): 406-413. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12350
        摘要： 以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)-苯乙烯(St)为单体, 偶氮二异丁腈(AIBN)为自由基引发剂, 通过在乙醇中的沉淀聚合可制得高交联单分散P(TMPTA-St)聚合物微球.对单体转化率, 微球以及可溶性低聚物的产率进行了测试.结果表明, 使用10 wt%至60 wt%的交联剂TMPTA进行聚合可获得单分散微球, 产率在50%左右.增加TMPTA用量可提高微球产率和单体转化率.增加引发剂AIBN用量对提高微球产率也有促进作用, 但同时可溶性低聚物产率也增加.向乙醇中加入水作为反应介质结合适当增加AIBN用量可使单体转化率达到98%, 微球产率高于90%.对实验结果进行了解释, 对聚合机理进行了讨论.  
        关键词：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯-苯乙烯;沉淀聚合;单分散聚合物微球;水-乙醇混合溶剂;可溶性低聚物   
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        发布时间：2021-03-19

        综述

      • 胡健,何金林,张明祖,倪沛红
        2013(3): 300-319. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12336
        摘要： 首先对点击化学进行简述,介绍了点击化学的概况、特征及主要反应类型;随后,重点介绍点击化学在拓扑结构聚合物(包括线形、刷形、星形、环状及树枝状大分子等)合成中的应用,并对这一领域的研究进展进行综述;最后,提出目前点击化学存在的一些问题,并对其发展前景进行展望.  
        关键词：点击化学;拓扑结构聚合物;功能聚合物   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 强璐,朱晶莹,唐黎明,戴泽辉,陈凯
        2013(3): 414-418. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12325
        摘要： 设计合成了一种带有长链烷基和配位基团的新型有机配体2-吡啶甲醛- 4'-十二烷氧基苯甲酰腙(简称 L ),并采用核磁(1H-NMR)、红外(FTIR)、电喷雾质谱(ESI-MS)和元素分析确认其结构.在乙醇和水的混合溶剂中,配体 L 可使溶剂凝胶化,并可与多种金属离子(Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)作用,形成金属凝胶.采用扫描电镜分析表明, L 自身形成的凝胶及金属凝胶的微观形貌均为相互搭接的纤维状结构.采用紫外光谱分析表明在乙醇溶液中 L 分子形成了聚集体.采用平板流变仪分析表明引入金属离子可提高凝胶的强度.进一步合成了 L 与Cu(Ⅱ)的配合物,通过对比配合物与金属凝胶的红外光谱和紫外光谱,证明金属凝胶中配体 L 与金属离子间形成了配位作用.  
        关键词：超分子凝胶;配体;金属凝胶;配位作用   
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