最新刊期

    2013 年 第 卷 8 期

      快报

    • 兰小蓉,吴枫,季得运,冯建民,刘正英,杨鸣波
      2013(8): 949-955. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13112
      摘要: 通过POM、DSC以及流变测试系统考察了成核剂(PPZn)及其完善剂(E61)对PLA结晶形貌及其结晶能力的影响.POM结果表明PPZn和E61对PLA的结晶形态的影响随两者含量的变化而变化.加入低含量的PPZn可诱导PLA得到一定完善程度的球晶,而较高含量的PPZn能够诱导PLA基体得到针状晶体.通过添加少量E61可使在PPZn较高含量下的PLA针状晶体转变为球晶.但更高含量E61的添加却使PPZn的成核作用受到抑制,再次生成针状晶体,且E61含量越高,抑制作用越明显.DSC和流变测试进一步证明PPZn可显著提高PLA的结晶能力、有效地缩短基体结晶时间,而E61的添加对PLA的结晶速率影响不大.  
      关键词:聚乳酸;成核剂;完善剂;球晶;针状晶体   
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      发布时间:2021-03-19
    • 宫铭,石玉静,吴伯华,熊善新,宫永宽
      2013(8): 956-961. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13153
      摘要: 采用溶液自由基聚合,合成甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅(TSMA)二元共聚物(PMT82),将其涂覆在戊二醛交联壳聚糖(CS-GA)表面,通过三乙胺蒸汽催化处理获得具有仿细胞外层膜结构(CS-GA-PMT82b)的表面.用动态接触角(DCA)、X-射线光电子能谱(XPS)对改性后交联壳聚糖表面的亲疏水性、元素组成等进行表征,并通过血小板黏附实验对其抗凝血性进行评价.研究结果表明,这种利用涂覆催化交联的方式将含有三甲氧基硅可交联基团的磷酰胆碱聚合物交联固定在壳聚糖表面,获得了较为稳定的仿细胞外层膜结构的CS-GA-PMT82b涂层表面.与壳聚糖相比,改性后壳聚糖的血小板黏附显著减少,抗凝血性能显著提高.这种改善材料的方式有望成为生物医用材料表面改性领域的有效的新手段.  
      关键词:壳聚糖;仿细胞外层膜结构;磷酰胆碱;抗凝血性   
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      发布时间:2021-03-19

      综述

    • 朱煜,王晓工
      2013(8): 962-970. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13109
      摘要: 偶氮液晶嵌段共聚物是指分子中带有偶氮苯基团的液晶嵌段共聚物.偶氮液晶嵌段共聚物兼具偶氮聚合物的光响应性和液晶嵌段共聚物自组装形成多尺度有序结构的特性,是一类有重要应用前景的新材料.本文简要综述了近10年来偶氮液晶嵌段共聚物的研究进展,以几种典型的偶氮液晶嵌段共聚物为例,介绍嵌段共聚物在本体以及溶液状态下自组装,自组装形貌的光致变化,以及偶氮液晶嵌段共聚物在光全息存储领域等的研究进展.  
      关键词:偶氮聚合物;嵌段共聚物;液晶;光响应性;光全息存储   
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      发布时间:2021-03-19

      研究论文

    • 黄怡,康琼,李维凤,尚永辉,王兰英
      2013(8): 971-977. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12300
      摘要: 通过发散法合成了不同代数的-环糊精为核的聚酰胺-胺树状大分子(CP),进一步与水杨醛缩合得到3种水杨醛改性的-环糊精为核的聚酰胺-胺树状大分子(CPS),并采用1H-NMR,13C-NMR,IR对其结构进行了表征.应用荧光光谱技术研究了不同代数的CP及CPS分别与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,对其作用的机理进行了初步的分析与探讨.结果表明,两类树状大分子对BSA荧光的影响属于静态猝灭,且随着代数的增加,其猝灭常数Ksv增大.与类似结构的以乙二胺为核的PAMAM比较,CP及CPS的猝灭常数Ksv较大,显示出较强的结合力,表明-CD分子作为核介入树状分子以及末端水杨醛的改性能够显著地增强分子间的相互作用.  
      关键词:-环糊精;聚酰胺-胺树状大分子;牛血清白蛋白;分子相互作用   
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    • 杨海存,沈蕾,刘惠,龚方红
      2013(8): 978-984. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12318
      摘要: 将-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)接枝到凹凸棒土(AT)表面,制得表面键合伯氨基的改性粒子AT-APTES;通过AT-APTES表面的伯氨基和过硫酸铵(APS)构成氧化-还原引发体系,采用无皂乳液法实现甲基丙烯酸甲酯(MMA)在AT表面接枝聚合,制得最高接枝率为29.4%的杂化粒子AT-g-PMMA;采用红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、透射电镜(TEM)以及热失重分析(TGA)等方法对杂化粒子AT-g-PMMA进行了表征;研究了主要配方及工艺条件对表面引发接枝聚合接枝率的影响.结果表明,伯氨基-过硫酸铵引发体系可以有效引发MMA在AT表面接枝聚合,由于引发点位于AT表面,故接枝率较高.本研究体系适宜的温度为65 ℃,单体MMA用量为水质量的6%,APS用量为单体质量的1%,此工艺条件下可有效减小均聚反应对接枝聚合反应的影响.先接枝到AT表面的聚合物对后续的接枝聚合反应产生抑制作用,接枝率越高,抑制作用越大.  
      关键词:凹凸棒土;甲基丙烯酸甲酯;氧化-还原引发体系;表面引发接枝聚合;接枝率   
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    • 王方,蒋斌波,王靖岱,阳永荣
      2013(8): 985-992. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12321
      摘要: 用1,4-丁二醇作为络合沉淀剂,通过再结晶活化法将晶型混乱并具有晶格缺陷的纳米级MgCl2晶粒均匀分散在硅胶表面,形成结构化纳米载体.将此载体用于负载TiCl4得到结构化纳米Ziegler-Natta催化剂.研究了醇镁比对载体形貌的影响,以及结构化纳米催化剂用于乙烯聚合的催化特性和产物特点.乙烯淤浆高压聚合结果表明结构化纳米Ziegler-Natta催化剂可用于制备超高分子量聚乙烯,并且温度对催化剂活性和聚乙烯产物的分子量都有很大的影响,在实验条件下催化剂活性可达到1261 kg PE(molTi)-1h-110-5Pa-1,超高分子量聚乙烯的黏均分子量可达到5.87106.SEM、DSC和粒径分析等结果表明,结构化纳米催化剂制备的聚乙烯产物结晶度高,在实验考察条件下最高可达到49.5%,而且产物形貌规整,接近球形,平均粒径在68~69 m之间,利于后续的生产加工.  
      关键词:超高分子量聚乙烯;结构化纳米催化剂;二醇重结晶;Ziegler-Natta催化剂   
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    • 李文波,谭颖,徐昆,王丕新
      2013(8): 993-998. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12332
      摘要: 通过丙烯酰胺(AM)和丙烯酰胺基十八羧酸钠(NaAAS)共聚合,在没有任何外加化学交联剂的情况下,分别在水溶液和十二烷基硫酸钠(SDS)溶液中通过自由基聚合制备了疏水缔合水凝胶,命名为HA凝胶和SHA凝胶.系统研究HA凝胶和SHA凝胶的机械拉伸性能发现,调节AM和NaAAS的含量,可以使SHA凝胶具有相较不含SDS的HA凝胶更好的力学拉伸性能.HA凝胶在水中不溶解且在纯化和溶胀过程中几乎没有损失,而SHA凝胶体系中的SDS可以扩散出凝胶网络溶解到水中,使得SHA凝胶表现出更加明显的溶胀-去溶胀-平衡溶胀行为;在盐水中由于疏水缔合得到加强,HA凝胶和SHA凝胶都表现出化学凝胶的溶胀特点.在常温下HA凝胶不能实现自愈合,而SHA凝胶具有较好的自愈合能力,并且自愈合效果可以通过SHA凝胶中SDS和聚合物固含量调节.  
      关键词:水凝胶;疏水缔合;机械强度;溶胀行为;自愈合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 徐晶美,程海龙,白洪伟,任春丽,王哲,张会轩
      2013(8): 999-1005. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12338
      摘要: 以高磺化度的侧链型磺化聚芳醚酮(S-SPAEK)和聚乙烯醇(PVA)为原料,通过溶液共混的方法在120 ℃下制备了PVA含量不同的S-SPAEK/PVA交联膜.红外光谱图表明S-SPAEK聚合物中的磺酸基团与PVA中的羟基反应生成酯键而形成共价交联.通过对交联膜的性能测试发现PVA的引入明显降低了膜的甲醇渗透系数,改善了膜的溶胀性,提高了膜的保水能力.S-SPAEK/PVA(85/15)交联膜水的脱附系数从S-SPAEK的3.110-8 cm2/s降低到2.910-9 cm2/s.在25 ℃和60 ℃时S-SPAEK/PVA(85/15)交联膜的甲醇渗透系数分别为2.610-7 cm2/s和3.910-7 cm2/s,明显低于相同温度下的纯S-SPAEK膜的8.110-7 cm2/s与14.510-7 cm2/s,而其质子传导率虽然有所下降,但是在25 ℃和80 ℃时分别达到了0.055 S/cm和0.083 S/cm,能够满足直接甲醇燃料电池(DMFCs)对质子交换膜的要求,有望在DMFCs中得到应用.  
      关键词:磺化聚芳醚酮;聚乙烯醇;交联膜   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈璐,唐颂超,夏季,蒲文亮,李瑞
      2013(8): 1006-1012. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12339
      摘要: 通过熔融共混法制备了一系列等比例聚左旋乳酸(PLLA)/聚右旋乳酸(PDLA)共混试样,采用差示扫描量热法(DSC)、核磁共振(13C-NMR)及广角X射线衍射(WAXD)等方法对共混产物进行了表征和研究分析.结果表明,等比例PLLA和PDLA熔融共混生成了立构复合物(stereocomplex,sc),同时部分均聚物发生酯交换反应,生成了立体嵌段物(stereoblock,sb),从而在DSC升温曲线上sc晶体处出现特殊的熔融双峰现象;随着熔融共混温度升高,sc晶体的生成率和结晶度逐渐下降;聚乳酸立构复合物的加工稳定性较好,二次加工后,sc晶体熔点基本不变,生成率和结晶度提高;由于sc晶体的存在,PLLA/PDLA共混物的耐热性能提高,退火热处理后耐热性能得到进一步提高.这对于开发高耐热聚乳酸及其加工应用具有重要的应用价值.  
      关键词:聚乳酸;立构复合物;立体嵌段物;熔融共混   
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      发布时间:2021-03-19
    • 黄振,舒鑫,冉千平,刘加平
      2013(8): 1013-1019. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12329
      摘要: 通过丙烯酰胺(AM)与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)的水相分散共聚合制得阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)水分散液.以红外光谱(FTIR),核磁共振(1H-NMR),光学显微照片(OP)证实了产物结构与形成机理;研究了引发剂类型及用量,无机盐选择及用量,分散剂用量及单体配比对CPAM转化率、分子量及分散液黏度的影响.结果表明,采用2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-代)丙烷]二氢氯化物(VA-044)和过硫酸钾(KPS)/甲醛次硫酸氢钠(SFS)复合引发剂,在硫酸铵浓度28%~32%,同时添加少量硫酸锂或氯化钠,分散剂0.5%~1.5%(所有物质用量皆对总反应体系而言)条件下,可在高转化率同时得到分子量较高、流动性良好的CPAM水分散液.  
      关键词:阳离子聚丙烯酰胺;水分散液;分散聚合;污泥脱水   
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      发布时间:2021-03-19
    • 马永胜,顾牡,黄世明,刘小林,刘波,倪晨
      2013(8): 1020-1024. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12351
      摘要: 通过高温溶剂法制备了油酸包覆的Li3PO4 纳米晶,经过聚乙二醇单油酸酯再修饰,分散于甲基丙烯酸甲酯单体中,通过原位紫外光引发本体聚合,得到了块体的Li3PO4/PMMA 纳米复合材料.XRD谱显示所制备的Li3PO4纳米晶为纯的单斜相,而复合材料的XRD谱中含有Li3PO4的相,表明Li3PO4纳米晶已成功复合进PMMA中,Li3PO4的TEM显示其粒径较为均一,约为10 nm,且在环己烷中无明显的团聚.复合材料超薄切片的TEM表明,Li3PO4纳米晶以50 nm左右的团簇分散于聚合物基质中.FTIR测试表明制备的Li3PO4纳米晶被油酸包覆.UV-Vis显示当所制备的复合材料固含量达14.6 wt%仍然保持很高的透过率,TGA分析表明纳米粉的掺入使复合材料的分解温度提高了95 ℃.制备的Li3PO4/PMMA 纳米复合材料有望应用于热中子的探测.  
      关键词:Li3PO4纳米晶;PMMA;原位聚合;纳米复合;热中子探测   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张维,刘相丽,张猛,史清洪
      2013(8): 1025-1032. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12359
      摘要: 通过二代和四代聚酰胺-胺树枝状聚合物(G2和G4表示)末端分别修饰苯丙氨酸和色氨酸合成了多种新型聚合物载体,进而考察了其与质粒的组装行为.研究结果显示,Phe-G4和Trp-G4与质粒组装为结构致密的纳米粒子,其中Phe-G4与质粒形成的纳米粒子更加紧密.这一过程是由聚合物载体与质粒间的静电相互作用和结构重排共同驱动的.此外,末端修饰方法显著降低了载体的细胞毒性.细胞转染结果表明,Phe-G4和Trp-G4成功介导质粒pEGFP-CL在COS-7细胞中表达,Phe-G4/pEGFP-CL的转染效率提高到作为阳性对照的脂质体组的4倍以上.因此, Phe-G4载体是一种有应用潜力的新型基因传递系统.  
      关键词:聚酰胺-胺树枝状聚合物;基因传递;质粒组装;光散射;恒温滴定量热;转染   
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      发布时间:2021-03-19
    • 马利,魏书娟,甘孟瑜,陈菲菲,田楠,曾俊
      2013(8): 1033-1038. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12337
      摘要: 采用乳液法,以过硫酸铵 (APS) 和硫酸亚铁 (FeSO4) 为复合氧化剂 (COD),快速引发合成聚2,3-二甲基苯胺 (P(2,3-DMA)). 通过开路电位 (OCP)、循环伏安 (CV) 和塔菲尔 (Tafel) 测试,探讨了Fe2+对2,3-DMA 聚合速率的影响,优化了 APS/Fe2+ 摩尔比 (n(APS)/n(Fe2+)) 及COD 用量. 通过红外光谱 (FTIR) 和 X-射线衍射 (XRD) 对比分析,印证了 P(2,3-DMA) 电化学性能的表征结果. 结果显示,APS/Fe2+复合氧化剂引发合成的 P(2,3-DMA),其 FTIR 的主要特征峰发生了红移,表明所得产物的结构更加完整,电子离域程度更大;当 n(APS)/n(Fe2+) 为10∶1,n(COD)/n(2,3-DMA) 为3∶1时,产物的各项性能达到最佳;开路电位显示,Fe2+ 的加入使得 2,3-DMA 的聚合速率得到显著提高,采用复合氧化剂 APS/Fe2+ 制备 P(2,3-DMA) 的产率增大,电化学性能和结晶性更佳.  
      关键词:聚2,3-二甲基苯胺;乳液聚合;复合氧化剂;快速引发   
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      发布时间:2021-03-19
    • 王玉珍,祝明,黄海龙,李玉祥,李亚鹏,王静媛
      2013(8): 1039-1046. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12357
      摘要: 利用2-溴代异丁酸乙酯(NA)做为引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA).乙二胺(EDA)对PGMA的环氧基团进行开环反应制备具有亲水性质的梳状聚合物PGMA-g-EDA.用核磁共振(1H-NMR),红外光谱(FTIR)及凝胶渗透色谱(GPC)表征了PGMA和PGMA-g-EDA的结构和分子量分布.PGMA-g-EDA聚合物对量子点进行修饰,通过配体交换,制备水溶性的量子点(PGMA-g-EDA-QDs).通过紫外-可见光谱(UV-Vis)及荧光发射光谱(PL)对该量子点进行光学性质的研究,结果表明量子点的结构未被破坏,保持了原量子点的光学性质.用透射电镜(TEM)及动态光散色(DLS)表征,结果表明得到的水溶性量子点尺寸小,分布均匀,无团聚.通过研究量子点对光氧化,化学氧化,耐酸性的研究表明该方法得到的水溶性量子点具有很好的稳定性,并且聚合物的合成和量子点的修饰方法方便简单.  
      关键词:甲基丙烯酸环氧丙酯;原子转移自由基聚合;开环反应;量子点;水溶性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 施雪军,高保娇,赵兴龙
      2013(8): 1047-1057. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12369
      摘要: 采用巯基-过氧化苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系, 先实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在微米级硅胶微粒表面的引发接枝聚合, 制得接枝微粒PGMA/SiO2. 使接枝大分子PGMA的环氧基团与5-氨基水杨酸(ASA) 发生开环反应,将水杨酸基团键合在接枝大分子侧链, 制得功能接枝微粒SA-PGMA/SiO2, 并对其化学结构与表面电性能进行了表征. 考察研究了功能微粒SA-PGMA/SiO2与咖啡因替代物茶碱分子之间的相互作用力. 研究表明,微粒SA-PGMA/SiO2与茶碱分子之间存在有强的次价键力(静电和氢键相互作用). 在此基础上, 采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术, 以咖啡因替代物茶碱为模板分子, 乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂, 对接枝在硅胶表面的功能大分子链SA-PGMA进行了交联印迹, 制备了茶碱分子表面印迹材料MIP-SAP/SiO2, 深入考察研究了其分子识别特性. 实验结果表明, 相对于两种对照物甘油茶碱和苦参碱, 印迹材料MIP-SAP/SiO2对茶碱分子具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性, 相对于甘油茶碱, 印迹材料对茶碱的识别选择性系数为7.72.  
      关键词:聚甲基丙烯酸缩水甘油酯;硅胶;表面印迹;咖啡因替代物;分子识别   
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    • 孙婷婷,姜舟婷
      2013(8): 1058-1063. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12370
      摘要: 采用动态蒙特卡洛模拟(Dynamical Monte Carlo, DMC)对不同螺旋结构的类蛋白质分子穿越管道的动力学过程进行了研究. 计算了不同螺旋能参数下类蛋白质链的传输时间, 传输成功率, 管道内单体数目nin, 形状因子, 均方位移g等. 结果发现螺旋能较小的链传输时间较短,变化不明显,而螺旋能较大的链随着螺旋能的增强传输时间迅速增大. 计算表明相同类型的分子链其传输成功率随着电场的增大而减小.而对于不同螺旋结构的链,螺旋能参数h=0的链传输成功率最大,达到80%左右,略小于自避链;而h=-0.5的类蛋白质链传输成功率突然减小. 随着螺旋能的增强,传输成功率又开始增大. 另外nin的计算表明自避链的传输过程比类蛋白质链平稳. 在传输过程中的变化都存在了最大值,说明链在传输时有一个最松散的构象. 对于均方位移的计算得到h=0的链均方位移变化最快, 说明传输过程中扩散最快. 同时发现h=-3.0的链比h=-1.5的链均方位移扩散快. 形状因子和均方位移的趋势均能很好的解释不同螺旋参数下的类蛋白质链不同的传输性质.这些研究对生物大分子的输运行为有一定的指导意义.  
      关键词:动态蒙特卡洛(DMC);类蛋白质分子;螺旋结构   
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      发布时间:2021-03-19
    • 任士通,常贺飞,郑涛,党小飞,张辽云,李化毅,林原
      2013(8): 1064-1071. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12368
      摘要: 通过叠氮化超支化聚苯乙烯(HBPS-N3)与端炔基聚乙二醇单甲醚(ay-PEO)的点击反应,合成了以超支化聚苯乙烯(HBPS)为核、不同分子量的聚氧化乙烯(PEO)为臂的多臂星形聚合物(HBPS-PEO),并利用ATR-FTIR,1H-NMR,GPC对合成的星形聚合物的结构进行了表征.将该种星形聚合物与双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)进行复合,制备了星形聚合物为基体的聚合物电解质,通过交流阻抗技术和DSC对该聚合物电解质的离子导电性能及热性能进行了研究.结果表明,星形结构可以在一定程度上抑制结晶的形成,这种新型的星形聚合物电解质的室温电导率明显高于相应的线形聚合物电解质,当n(EO)/n(Li)=40,PEO臂的分子量为1000时,该星形聚合物电解质的离子电导率最高,30 ℃时为6.710-5 Scm-1,40 ℃时可以达到1.210-4 Scm-1;TGA结果表明,制备的星形聚合物的初始分解温度(Tonset)都高于360 ℃,具有良好的热稳定性.  
      关键词:点击反应;多臂星形聚合物;聚合物电解质;离子电导率   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张英杰,李晓峰,安燕,张福华,张玉良,刘涛,董丽华,尹衍升
      2013(8): 1072-1079. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12364
      摘要: 介绍了聚酰亚胺(PI)与酚醛树脂的共混改性方法,同时探讨了聚乙二醇(PEG)的加入对酚醛/聚酰亚胺复合体系的性能影响.结果显示经聚酰亚胺改性后,酚醛复合材料形成了网络互穿结构,其热稳定性、压缩强度以及隔热性能均有明显提高,粉化率、吸水率也有所降低,但仍然具有较高的脆性.在酚醛/聚酰亚胺复合体系中适当的加入聚乙二醇后,材料的脆性得到改善,然而其它性能如压缩强度、热稳定性和隔热性却比加入前有所降低.通过研究发现,为了改善酚醛泡沫塑料总体性能,聚酰亚胺和聚乙二醇的最佳用量均为3%~5%.  
      关键词:聚酰亚胺;聚乙二醇;酚醛泡沫塑料;共混改性;复合工艺   
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      发布时间:2021-03-19
    • 路崎,赵强,张红明,李季,王献红,王佛松
      2013(8): 1080-1084. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12379
      摘要: 以铁氰化钾为氧化剂,在水溶液中引发苯胺单体聚合生成具有较高电导率的空心微球结构的聚苯胺.电化学测试结果表明,这种廉价易得的高分子材料能够作为锂氧电池的正极材料独立高效地催化电池反应的发生.在首次充放电过程中,该正极材料的能量密度能够达到2631 mAh/g PANI,是常规非空心聚苯胺材料的2倍左右,而在最初的5次循环过程中发生了较明显的能量密度衰减之后,其在后续的25次充放电循环过程中保持了较为理想的循环稳定性,能量密度仅衰减了5%左右.该空心微球聚苯胺材料具有较高的能量密度和较好的循环稳定性.  
      关键词:聚苯胺;空心微球;锂氧电池;正极   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张瑞静,邵春光,李倩,王明友,张豆豆,张阳,刘成刚,洪时明,申长雨
      2013(8): 1085-1091. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12377
      摘要: 通过快速增压法(RC)和自然冷却法(CN)分别制备出完全非晶的聚乳酸(PLA)样品,利用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微红外光谱仪(FTIR)和广角X-ray(WAXD)研究了2种非晶样品的初始结构、不同结晶温度下的等温冷结晶行为及最终的微观结构.结果表明,在温度为110、115、125、130、135及140 ℃下等温结晶时,RC样品的结晶速率明显高于CN样品;WAXD数据显示,结晶完成后RC样品的结晶度明显高于CN样品,但两者最终的晶粒尺寸大小相近,说明RC样品结晶过程中具有较高的成核密度;实验发现,PLA熔体在快速增压过程中很可能形成了某些类似物理老化样品中存在的局部有序结构,这些局部有序结构促进了晶核的形成,使冷结晶速率明显加快,结晶度提高.  
      关键词:非晶聚乳酸;快速增压;等温冷结晶;局部有序   
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      发布时间:2021-03-19
    • 姜敏,芦婷婷,姜国伟,张强,周光远
      2013(8): 1092-1098. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12365
      摘要: 以对苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和乙二醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化法,通过改变对苯二甲酸与2,5-呋喃二甲酸摩尔比合成了一系列高分子量线性聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇无规共聚酯(PEFT).运用1H-NMR和13C-NMR表征并确立了共聚酯的结构,XRD结果显示该系列共聚酯在原生态状态下均为无定形聚集态结构,DSC结果表明该系列共聚酯只有一个玻璃化转变温度(73.3~84.2 ℃),介于PET和PEF之间,随着PEF含量的增加而增大.TGA结果显示该系列聚酯具有良好的热稳定性,起始热分解温度高于390 ℃,介于PET和PEF之间.拉伸测试结果表明共聚酯的组成对其力学性能有影响,其中PEFT-10,PEFT-70和PEFT-90的力学性能较好,优于PET.  
      关键词:共聚酯;2,5-呋喃二甲酸;对苯二甲酸;直接酯化法;合成与表征   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱晓丽,张利娜,姜绪宝,孔祥正
      2013(8): 1099-1107. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12431
      摘要: 以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)作交联剂, 苯乙烯(St)作共聚单体, 在不同TMPTA/St质量比下在乙醇与水的混合溶剂中进行沉淀聚合, 对单体转化率和微球收率以及微球单分散性等参数进行了表征. 对相应不同水含量的混合溶剂以及混合单体的Hansen三维溶度参数进行了计算, 尝试对不同聚合条件下混合溶剂与混合单体的三维溶度参数进行比较以建立一个形成单分散微球的边界条件, 为通过沉淀聚合制备单分散微球提供一个判断方法. 在本文实验条件下, 使用乙醇或其与水的混合物为聚合介质, 当共混溶剂与共混单体的极性溶度参数之差p和氢键溶度参数之差h分别为5.0和12.4, 9.2和20.1以及6.0和10.0 MPa1/2时, 在由这3个实验点组成的区域之内进行沉淀聚合即可以制得单分散聚合物微球. 当Hansen溶度参数之差(p或h)超出此范围时, 沉淀聚合所制得聚合物微球分散度迅速变宽, 甚至在聚合过程中凝胶化. 色散溶度参数变化甚微, 难以由此建立单分散微球的形成条件.  
      关键词:沉淀聚合;单分散聚合物微球;三维溶度参数;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;乙醇-水混合溶剂   
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      发布时间:2021-03-19
    • 郑军,李丹,袁琳,陈红
      2013(8): 1108-1114. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13017
      摘要: 利用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术将聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯)和聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)的双嵌段共聚物刷(POEGMA-b-PGMA)接枝在材料表面,并通过PGMA中丰富的环氧基团开环固定可特异性黏附内皮细胞的多肽GREDVY.静态水接触角、接枝层厚度、X射线光电子能谱(XPS)以及原子力显微镜(AFM)的测试结果证明了各步接枝反应的成功性.细胞培养研究表明这种连接有GREDVY的双嵌段共聚物表面能够有效的促进血管内皮细胞的黏附,同时排斥成纤维细胞的黏附,从而实现了内皮细胞的选择性黏附.  
      关键词:聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯);聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯);GREDVY;内皮细胞;选择性黏附   
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      发布时间:2021-03-19
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