最新刊期
      2014 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 漆东岳,刘延波,陈威亚,肖友华
        2014(3): 293-301. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13222
        摘要： 通过采用传统电纺丝装置（接收板接地或连接负压电源）、逆向电场及非接触式电纺丝装置等4种不同的电纺丝装置，在相同电压、接收距离、纺针直径、温湿度条件下，对20%的聚乙烯醇溶液进行电纺丝实验，观察不同装置中制得的纤维的沉积形态与形貌.还采用ANSYS有限元模拟对电纺丝装置的场强分布进行分析，并引入电化学理论解释了采用不同电纺装置时离子浓度的不同对所得电纺纤维形貌的影响，分析了产生差异的原因.  
        关键词：静电纺丝;离子浓度;非接触式电纺丝;电化学;双电层   
        15
        |
        9
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109335 false
        发布时间：2021-03-19
      • 李滔,杨文灏,张玉卫,牛茂善,徐日炜,余鼎声
        2014(3): 302-308. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13239
        摘要： 通过四步法合成了对炔丙氧基苯基噁唑啉（p-propynyloxyphenyl-2-oxazoline 简称POPO），采用核磁共振氢谱（1H-NMR）、傅立叶红外光谱（FTIR）、气相色谱质谱联用仪（GC-MS）和元素分析证实了其分子结构，以示差扫描量热仪（DSC）和热重分析（TGA）揭示了其固化行为和热分解性质，该化合物熔点为120 ℃，起始固化温度为200 ℃，固化峰值温度为280 ℃，自固化产物5 wt%热失重温度为321 ℃.在此基础上，通过溶液共混法制备了双酚A型苯并噁嗪（BZ）/对炔丙氧基苯基噁唑啉（POPO）共聚树脂，且对其固化机理、固化产物的热分解性质和动态力学性能进行考察.结果表明，该噁唑啉作为交联剂，与苯并噁嗪发生开环聚合和自身炔基发生三聚成环反应，使固化产物的交联密度增加，DSC、TG和动态热机械分析（DMA）表明噁唑啉的引入提高了固化树脂的热性能和动态力学性能.且在噁唑啉含量为10 wt%时，固化树脂的综合性能较优，较之纯的双酚A型苯并噁嗪树脂，起始固化温度从215 ℃降低至180 ℃，残碳率从28%提高至44%，玻璃化转变温度从166 ℃提高至186 ℃.  
        关键词：噁唑啉;苯并噁嗪;固化机理;热性能   
        15
        |
        9
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109322 false
        发布时间：2021-03-19
      • 邓永红,郭运清,钱勇,楼宏铭,邱学青
        2014(3): 309-315. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13230
        摘要： 分别采用静态光散射法（SLS）和凝胶渗透色谱法（GPC）测定了木质素基高效减水剂GCL1-JB的分子量（Mw）.由于GCL1-JB直接溶于水中存在聚电解质效应和聚集现象，SLS法测得的分子量（Mw，SLS）远大于GPC测得的分子量（Mw，GPC）.为了通过SLS测得GCL1-JB的真实Mw，在GCL1-JB溶液中加入NaCl来屏蔽GCL1-JB的聚电解质效应，并采用0.45 m的微孔滤膜滤除GCL1-JB聚集体.GCL1-JB的动态光散射测试中存在2个扩散峰：快模式峰和慢模式峰.快模式峰对应GCL1-JB的单分子行为，而慢模式峰对应GCL1-JB的聚电解质效应和GCL1-JB聚集体.GCL1-JB动态光散射的慢模式峰随着NaCl的不断加入和进一步的过滤处理而逐渐减弱.当NaCl在溶液中的浓度达到0.1 mol/L，动态光散射的慢模式峰完全消失.在没有慢模式峰存在的条件下利用SLS测得GCL1-JB的绝对分子量为121300，这个分子量被认为是GCL1-JB单分子的真实分子量.然而该条件下SLS法测得的Mw，SLS仍然比GPC法测得的Mw，GPC大，这是由于GCL1-JB与GPC标样NaPSS的构象差异引起的.GCL1-JB的分子构象比NaPSS的更卷曲，所以用NaPSS作为GPC标样得到Mw，GPC比GCL1-JB的真实分子量小.本研究提出了一种利用SLS准确测量GCL1-JB的Mw的方法，对存在聚电解质效应和聚集现象的木质素及其衍生产物的绝对分子量测定具有普遍的借鉴意义.  
        关键词：木质素;分子量;光散射;凝胶渗透色谱;聚电解质效应;聚集   
        19
        |
        10
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109308 false
        发布时间：2021-03-19
      • 杨雷,孙鹏,戚栋明,沈一峰
        2014(3): 316-325. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13245
        摘要： 以可逆加成-断裂-链转移（RAFT）试剂顺序控制丙烯酸和不对称双烯化合物4-（3-丁烯氧基-甲基）苯乙烯（BEOMSt）的溶液聚合反应，得到了两亲结构的大分子RAFT试剂，同时将BEOMSt分子中的惰性烯双键定量地悬垂于试剂的亲水与亲油嵌段间.以该试剂分别调控苯乙烯（St）溶液和细乳液聚合，着重考察了聚合方法对惰性烯双键链增长反应特性的影响.溶液聚合中，惰性烯双键链增长反应速率极低，St转化率68.6%时，产物链中烯双键数目仍维持初值，产物分子量与理论值吻合，分子量分布较窄，聚合反应呈现典型活性聚合的特征.但细乳液聚合反应初期，烯双键已与St共聚合，并引起分子链间偶联和分子量与理论值的正偏差，产物分子量分布也很宽.初步推测，导致细乳液聚合时惰性烯双键链增长反应受到强化作用的原因是两亲结构RAFT试剂吸附于单体细液滴表面，引起液滴油水界面层内自由基浓度以及烯双键与St浓度比值增高.  
        关键词：可逆加成-断裂-链转移聚合;溶液聚合;细乳液聚合;不对称双烯化合物   
        14
        |
        8
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109296 false
        发布时间：2021-03-19
      • 陶丹,向雄志,王雷
        2014(3): 326-332. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13248
        摘要： 以-萘甲醛和2，6-二甲基苯酚为原料，合成出一种新型双酚单体.以此双酚单体和二氟单体（4，4-二氟二苯甲酮或4，4-二氟二苯砜）为基础，通过亲核取代反应，制备出两种高分子量聚芳醚.用氯磺酸对聚合物进行磺化，得到了2种磺酸基在侧链萘环上的磺化聚芳醚.该磺化聚芳醚能溶于N，N-二甲基乙酰胺（DMAc）、 N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等常见的有机溶剂，通过溶液浇注的方法制备出光滑、柔韧的膜.用红外光谱（FTIR），核磁共振谱（1H-NMR）表征了聚合物结构. 用示差扫描量热仪（DSC），热重分析仪（TGA）研究了聚合物的耐热性能.结果表明，这些侧链磺化的质子交换膜具有高的电导率（4.210-2 S/cm）、高的机械强度、低的溶胀率和较好的氧化稳定性.  
        关键词：含萘双酚单体;磺化聚芳醚;质子交换膜;氧化稳定性   
        13
        |
        9
        |
        14
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109286 false
        发布时间：2021-03-19
      • 杨东杰,郭闻源,曾伟媚,邱学青
        2014(3): 333-340. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13249
        摘要： 采用动态光散射技术、透射电镜等表征了接枝磺化碱木质素聚合物（SBAL）在不同pH条件下的溶液行为，结果表明随着 pH 的增加，SBAL分子中的亲水官能团磺酸基、羧基和酚羟基逐步解离，分子链由卷曲变得伸展.利用频率-耗散联用型石英晶体微天平和静电逐层自组装技术，借助紫外光谱、原子力显微镜等表征了不同pH条件下SBAL在固/液界面上的吸附特征，结果发现随着pH由3增加到12，SBAL在金片和石英玻片上的吸附量先减小后增大，pH=9时吸附量最小.随着pH的增加，SBAL的吸附特征由刚性变得柔软，吸附构型呈现由致密到松散再到致密的变化趋势，吸附构象在酸性、中性和碱性条件下依次为mushroom结构、pancake结构和高分子刷，在中性和酸性条件下SBAL与聚二烯丙基二甲基氯化铵之间的作用力以阳离子-相互作用为主，吸附强度较弱，而在强碱条件下以静电作用为主，吸附强度较大.  
        关键词：接枝磺化碱木质素聚合物;吸附;pH   
        16
        |
        9
        |
        3
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109276 false
        发布时间：2021-03-19
      • 雷蓓,何蔼,程冲,孙树东
        2014(3): 341-349. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13251
        摘要： 采用一种简便的方法制备了生物高分子调控的氧化石墨烯凝胶用于水污染处理.将生物高分子白蛋白（BSA）、壳聚糖（CS）、及脱氧核糖核酸（DNA）与氧化石墨烯（GO）共混，自组装形成水凝胶，最后冻干得到生物高分子/氧化石墨烯复合凝胶.通过扫描电镜、原子力显微镜、纳米粒度分析仪等分析复合凝胶的组装结构与表面电位.结果表明凝胶呈现内部联通的三维多孔结构，该结构有利于被吸附分子的快速内部扩散.红外光谱证明了生物高分子被成功负载到了凝胶网络中.然后将该复合凝胶用于阳离子染料的吸附，吸附实验表明这类生物高分子/氧化石墨烯复合凝胶对阳离子染料有很好的吸附效果，同时也对阴离子和非离子毒性分子有一定的吸附能力.研究了吸附时间，初始浓度，pH值等对凝胶吸附量的影响，并考察了凝胶的解吸附.最后详细探讨了GO-BSA、GO-CS和GO-DNA凝胶对亚甲基蓝（MB）吸附的动力学和吸附等温式.经吸附动力学拟合，生物高分子/氧化石墨烯复合凝胶吸附MB复合二级动力学模型和Langmuir等温吸附，对MB分子是单分子层吸附，吸附初期为大孔隙扩散，后期为粒子内扩散.  
        关键词：氧化石墨烯;生物高分子;凝胶;吸附;水污染   
        13
        |
        10
        |
        8
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109264 false
        发布时间：2021-03-19
      • 於国伟,王志栋,屈小中,史燚,金毕青,刘治田,金熹高
        2014(3): 350-355. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13254
        摘要： 光学-氧压敏感涂料（pressure sensitive paint，PSP）由氧敏感的发光探针和聚合物载体组成，涂料的氧压灵敏度既与发光探针有关，也与聚合物载体有关.以四（五氟苯基）卟啉铂（PtTFPP）为发光探针，将它分别与四种聚合物即聚二甲基硅氧烷（PDMS）、聚甲基苯基硅氧烷（PMPS）、聚甲基氟丙基硅氧烷（PFS）和三氟氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（PFC）混合成膜.研究不同聚合物对PSP的氧压灵敏度的影响，在室温和氧浓度[O2]分别为0%、20%、40%、60%、80%和100%环境下，以=365 nm的光激发，测定其对荧光强度I的猝灭作用，从 I0/I（I0为纯N2气氛下的荧光强度）对[O2]的关系可知：它们的氧猝灭灵敏度随聚合物的氧透过性而增加，即PDMS PMPS PFS PFC，该结果表明上述体系的氧猝灭可从扩散控制机理得到解释.  
        关键词：压力敏感涂料;聚合物载体;发光探针;荧光猝灭;氧压灵敏度   
        17
        |
        8
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109248 false
        发布时间：2021-03-19
      • 杨宏军,钱小磊,柏涛,黄文艳,薛小强,蒋必彪
        2014(3): 356-360. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13255
        摘要： 以膦腈碱（t-BuP4）为催化剂催化了己内酯（CL）和N-苯基马来酰亚胺（NPMI）的杂化共聚反应.用核磁（1H-NMR）、红外光谱（FTIR）、凝胶渗透色谱（GPC）和热失重（TGA）对聚合物及聚合反应过程进行了表征.结果表明，t-BuP4能成功催化CL和NPMI的杂化共聚，合成具有CL和NPMI两种结构单元的共聚物.聚合反应过程中NPMI以打开双键的方式进入聚合物.聚合物中己内酯结构单元的含量随CL和NPMI 单体摩尔比的增加而增加，但其含量始终小于NPMI结构单元的含量.合成共聚物的热稳定性介于己内酯和N-苯基马来酰亚胺均聚物之间.  
        关键词：杂化共聚合;己内酯;N-苯基马来酰亚胺   
        16
        |
        19
        |
        5
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109236 false
        发布时间：2021-03-19
      • 崔莉,贾军芳,熊子豪,张传杰,叶正涛,朱平
        2014(3): 361-368. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13260
        摘要： 以羧甲基壳聚糖（CMC）和海藻酸钠（SA）为原料，京尼平（GP）为交联剂，制备具有pH敏感性的CMC/SA半互穿网络（semi-IPN）水凝胶.利用特性黏数、红外光谱对CMC/SA水凝胶的半互穿网络结构及形成机理进行了分析与表征；对水凝胶的力学性能进行了测试；探讨了pH值及交联剂含量对水凝胶溶胀性能的影响.结果表明，京尼平交联的CMC/SA水凝胶具有半互穿网络结构.当w（CMC）：w（SA）=5：5时，CMC/SA水凝胶的断裂强度达到最大值（59 MPa），分别比纯的CMC（40 MPa）和SA（36 MPa）提高了47.5%和63.9%；当SA含量为60%时，CMC/SA水凝胶的断裂伸长率达到最大值（13.0%）.当pH3.0时，溶胀率随pH值的增大而减小，pH=3.0时，溶胀率最小（186%）；当pH3.0时，溶胀率随pH值的增大而增大，pH=9.0时，溶胀率最大（886%）.京尼平交联的CMC/SA半互穿网络水凝胶具有明显的pH敏感性、溶胀可逆性及对pH的快速响应性.  
        关键词：羧甲基壳聚糖;海藻酸钠;京尼平;半互穿;pH敏感性   
        29
        |
        15
        |
        10
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109221 false
        发布时间：2021-03-19
      • 张起,李笃信,赖登旺,游一兰,欧宝立,雷霆
        2014(3): 369-377. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13269
        摘要： 首先采用加热和酸浸、硝酸锂处理、十六烷基三甲基溴化铵（HDTMAB）阳离子交换等多步反应制备了有机绢云母，随后通过原位聚合插层法合成了不同种类的聚酰亚胺（PI）/绢云母复合材料.研究了反应温度及有机阳离子HDTMAB加入量对绢云母改性效果的影响，采用X-射线衍射（XRD）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）和扫描电子显微镜（SEM）对改性前后的绢云母进行了系统的分析.结果表明，改性反应温度为180 ℃，有机阳离子加入量为15倍的阳离子交换容量（CEC）时插层效果最理想，在此条件下，绢云母 d002晶面间距从0.99 nm扩大到2.77 nm.通过XRD和高分辨透射电子显微镜（HRTEM）对复合材料的微观结构进行了研究，采用热重分析（TGA）和力学性能测试研究了复合材料的热性能，拉伸强度、杨氏模量和断裂伸长率.结果表明，用原样绢云母制备的PI/原样绢云母复合材料是一种简单物理混合物，而PI/有机绢云母复合材料是一种剥离型纳米复合材料，同时，有机绢云母含量为1%~7%的纳米复合材料在2=0.5~10的衍射角范围内，均没有出现明显的衍射峰，表明有机绢云母的d002晶面间距被扩大到4.42 nm以上.绢云母与PI质量比为5：100时，PI/有机绢云母纳米复合材料的拉伸强度、杨氏模量、断裂伸长率是PI/原样绢云母复合材料相应值的1.79，1.40和1.83倍.纳米复合材料的T5（质量损失5%时的温度）随着有机绢云母含量的增加而显著提高，当有机绢云母含量为7%时，纳米复合材料的T5相比纯PI可提高36 ℃.  
        关键词：绢云母;改性;十六烷基三甲基溴化铵;聚酰亚胺;复合材料   
        20
        |
        10
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109206 false
        发布时间：2021-03-19
      • 张道海,何敏,郭建兵,张凯舟
        2014(3): 378-384. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13270
        摘要： 采用熔体浸渍工艺制备一系列不同含量的长玻纤增强聚苯乙烯复合材料，以聚苯乙烯作为基体，苯乙烯接枝马来酸酐作为相容剂，热塑性弹性体聚氨酯作为增韧剂.研究了不同相容剂用量对长玻璃纤维增强聚苯乙烯复合材料性能的影响.结果表明，随着相容剂含量的增加，长玻璃纤维增强聚苯乙烯复合材料的储能模量呈现先增大后降低的趋势，这预言复合材料的力学性能变化趋势为先增加后减小，长玻璃纤维增强聚苯乙烯复合材料的损耗因子呈先减小后增加，这表明复合材料的相容性是先增加后减小；对长玻纤增强聚苯乙烯复合材料的形态分析得出，添加相容剂后的玻璃纤维表面包覆了一层树脂，并且分析了相容性机理；另外对长玻纤增强复合材料的力学性能进行了测试.  
        关键词：相容剂;聚苯乙烯;长玻纤;增韧剂;复合材料   
        21
        |
        8
        |
        10
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109193 false
        发布时间：2021-03-19
      • 侯蔺桐,陈娇娇,傅宏俊,薛静,程立伟
        2014(3): 385-392. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13268
        摘要： 以L-肉碱（L-carnitine）作为印迹模板分子，甲基丙烯酸（MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂，采用硅胶表面分子印迹技术合成了L-肉碱分子印迹聚合物（MIP）和非印迹聚合物（NMIP）.通过紫外光谱研究了MAA与L-肉碱之间的结合作用.利用IR和SEM测试分别对产物进行了结构表征和表面形貌观察，说明分子印迹聚合物成功接枝到了硅胶表面.吸附动力学实验结果表明，MIP对L-肉碱有较好的识别性和吸附性；Scatchard分析表明该印迹聚合物中存在着一类等价的结合位点，最大表观结合量为71.00 mol/g，离解常数Kd=2.7610-4 mol/L；选择性吸附实验结果表明，MIP对L-肉碱的吸附结合量高于其D型异构体和其他类似物；拆分实验结果表明，MIP对DL-肉碱的拆分有一定作用.  
        关键词：分子表面印迹;L-肉碱;甲基丙烯酸;手性识别;特异吸附   
        14
        |
        9
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109178 false
        发布时间：2021-03-19
      • 高娜,李悦,史素青,王彦兵,党媛,徐抗震,宫永宽
        2014(3): 393-399. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13274
        摘要： 设计并合成了侧基分别含有磷酰胆碱（PC）亲水基团和胆固醇（Chol）疏水基团的两亲性二元无规共聚物PMC，用其对疏水基材聚丙烯中空纤维膜（PPHF）表面进行亲水改性，并以疏水基团为十二烷基柔性烷烃的磷酰胆碱基两亲性二元无规共聚物PML为参照聚合物，研究了聚合物涂层加热处理及空气中久置后涂层表面的稳定性.用1H-NMR和DSC对二元随机共聚物PMC和PML的结构和熔点（Tm）进行测定，用ARTR和XPS表征磷酰胆碱基共聚物构筑的两性离子表面的化学成分，用接触角研究其表面亲水性，并用水的动态接触角（DCA）评价涂层表面功能基团重新迁移取向的能力.结果发现，所得二元无规共聚物PMC和PML中组成与投料比相近且PMC的熔点Tm（190.5 ℃）远高于PML的（90.3 ℃）；与PML改性PPHF表面相比，PMC-PPHF表面亲水性提高，而且经100 ℃高温处理2 h和空气中放置8个月后，接触角和表面磷元素相对含量基本不发生变化，说明表面功能基团基本不发生重新迁移取向，表面结构稳定性好.  
        关键词：磷酰胆碱;亲水改性;表面稳定性;表面基团迁移取向   
        15
        |
        10
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109163 false
        发布时间：2021-03-19
      • 张柳,杨海存,倪庆婷,刘惠,陈宇,龚方红
        2014(3): 400-405. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13278
        摘要： 将-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（MPS）接枝到凹凸棒土（AT）表面，制得表面带有可聚合碳碳双键的改性粒子AT-MPS；以二硫代苯甲酸氰基异丙酯（CPDB）为链转移剂，采用可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合技术，在AT表面进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝聚合.通过红外（FTIR）、热失重（TGA）等方法进行了表征，考察了引发剂以及RAFT链转移剂用量对聚合反应动力学和AT表面接枝聚合接枝率的影响.结果表明，PMMA通过RAFT聚合成功接枝在AT表面；基于RAFT过程的接枝聚合比传统自由基接枝聚合具有更长的反应时间和较高的接枝率.本体系相对适宜条件：温度为70 ℃，[MMA]/[CPDB]/[AIBN]为400/1/0.5.此条件下聚合反应具有很好的可控性，溶液中的聚合物分子量分布指数为1.2~1.3，AT表面PMMA接枝率为16.33%.引发剂和RAFT链转移剂用量过大均会造成接枝率降低.  
        关键词：凹凸棒土;甲基丙烯酸甲酯;RAFT聚合;动力学;接枝率   
        19
        |
        12
        |
        3
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109149 false
        发布时间：2021-03-19
      • 强秀,马晓燕,夏雨,栗志广,余韬
        2014(3): 406-414. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13286
        摘要： 以本实验室合成的3种结构的蝌蚪型POSS杂化聚甲基丙烯酸三氟乙酯（POSS-PTFEMA）、POSS杂化聚甲基丙烯酸三氟乙酯嵌段共聚聚甲基丙烯酸甲酯（POSS-PMMA-PTFEMA）及POSS杂化聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚聚甲基丙烯酸三氟乙酯为成膜材质，利用呼吸图案法制备规整结构的蜂窝状聚合物多孔薄膜.利用扫描电镜（SEM）对薄膜表观形貌进行观察，分析了孔形貌的影响因素，并研究了多孔膜的疏水疏油性和耐温性.研究表明，以氯仿为成膜溶剂，3种不同结构的杂化聚合物均可以在较大的浓度范围下（5~30 mg/mL）制备规整的杂化聚合物多孔膜，膜的孔径随聚合物浓度的增大而增大；聚合物POSS-PTFEMA由于化学结构中含有最多的TFEMA结构单元，其规整性最好；相对疏水的硅片也有利于这类疏水的聚合物多孔膜的制备.所形成的多孔膜具有良好的耐温性能和疏水拒油性，其对水接触角介于98~116之间，对正十二烷的接触角则介于43~66之间.  
        关键词：呼吸图案法;蜂窝状多孔膜;蝌蚪型杂化聚合物;POSS;甲基丙烯酸三氟乙酯   
        14
        |
        9
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109136 false
        发布时间：2021-03-19
      • 温笑菁,王维
        2014(3): 415-422. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2014.13307
        摘要： 使用小角X光散射（SAXS）方法研究了每臂分子量为5000的四臂聚氧化乙烯在从熔点以上的温度淬火到室温后，在室温到熔点前的温度区域里片晶的增厚过程.采用一维相关函数分析方法分析了SAXS数据，获得了样品的长周期、线性结晶度、结晶层和无定形层厚度随温度的变化.按照这些参数在升温过程中的演变规律，确定了3个特征区域.Ⅰ区约在26~45 ℃内，存在着3种不同厚度的片晶，最厚的片晶层厚度为9.3 nm，线性结晶度、长周期、结晶层和无定形层厚度等参数基本不变，称为不变区.Ⅱ区约在45~52 ℃之间，这些参数都发生变化，SAXS的主峰分化为两个主要的峰，长周期、结晶层和无定形层厚度开始增加，但是，线性结晶度升高后又降低，称为转变区.Ⅲ区约在52~60 ℃之间，体系中只有单一厚度的片晶，其厚度不断增厚，到60 ℃结晶层厚度达15.8 nm，称为增厚区.从分子运动和片晶亚稳定本质分析，可以解释实验上观察到的3个区域发生变化的本质：在不变区里，主要的分子运动几乎被冻结，不可能发生可检测到的片晶结构变化.在转变区里，分子运动开始起作用，未结晶的分子开始结晶.同时，薄片晶会熔融，尔后又重新结晶.在增厚区里，线性结晶度和结晶层厚度增加，也意味着熔融-重结晶过程还在继续，直至达到这个样品可能形成的最厚片晶的熔点.实验观察到的熔融-重结晶过程的本质是聚合物片晶的亚稳态特性，稳定性低的薄片晶向稳定性高的厚片晶转变，即一个典型的奥斯瓦尔德熟化（Ostwald ripening）.  
        关键词：聚氧化乙烯;小角X光散射;片晶;熔融-重结晶;奥斯瓦尔德熟化   
        14
        |
        13
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7109125 false
        发布时间：2021-03-19
      0