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1995年第4期
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    研究论文

  • 张健, 后晓淮
    1995(4): 387-392.
    摘要: 讨论了聚2,6-二甲基-1,4-苯撑氧(PPO)与三甲基氯硅烷和三苯基氯硅烷的反应,合成了一系列取代含量不同的三甲基硅取代PPO(TMS-PPO)和三苯基硅取代PPO(TPS-PPO).研究了取代基团不同和取代含量变化对聚合物的气体选择透过性能的影响,发现TMS-PPO的气体透过系数随三甲基硅取代量加大而增高,分离系数下降;TPS-PPO的气体透过系数和分离系数都随三苯基硅取代量的增加而下降,TPS-PPO与TMS-PPO的气体溶解系数相近,扩散系数差别较大.故二者气体透过系数的不同主要是由于扩散系数的差异.从化学结构与气体透过性能关系的角度来看,若在聚合物分子中引入有较小转动自由能的大基团,则有利于气体分子的扩散透过.  
    关键词:三甲基硅取代PPO;三苯基硅取代PPO;气体分离膜;气体透过系数;气体分离系数  
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    更新时间:2021-03-19
  • 选择性接聚乙烯醇枝聚醚氨酯的合成及其血液相容性

    张鸿志, 阮继红, 冯新德
    1995(4): 393-397.
    摘要: 合成了α-甲基,ω-(2,3-环氧丙基)-聚乙二醇醚(Ⅱ).经水解得到悬挂聚乙二醇(PEG)枝的丙二醇-2,3(Ⅲ).用二元醇(Ⅲ)为扩链剂制得了在硬链段上接有PEG枝的聚醚氨酯(H-PEU).以四氢呋喃与少量大分子单体(Ⅱ)进行正离子开环共聚合制得每个链接有约1.3个PEG枝的聚丁二醇(Ⅳ),用以合成了在软链段上接有PEG枝的聚醚氨酯(S-PEU).ESCA及抗凝血性研究结果表明,不同位置接枝的PEU,其表面都有明显的聚醚链段富集.S-PEU抗凝血复钙时间只比未接枝者增长约20%,而H-PEU则增约一倍,比S-PEU增约60%.随PEG最增大,复钙时间增长.  
    关键词:聚醚氨酯;大分子单体;开环共聚合;接枝共聚物;抗凝血性  
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  • 杨卫东, 李妙贞, 王尔
    1995(4): 398-403.
    摘要: 研究了在双十六烷基二甲基溴化铵(DCDAB)形成的微泡溶液中,二苯酮(BP)/三乙胺(TEA)体系的光化学初级反应和引发MMA光聚合反应.动力学实验结果表明,DCDAB微泡对聚合反应有显著的催化作用,使聚合速度提高近4倍左右,其效果和离子型胶束的催化作用结果相近.由DCDAB微泡中光聚合得到的产物PMMA,具有较高的结构规整性,它的间同和全同结构可达70%左右.  
    关键词:微泡;光引发;光敏聚合  
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  • 沈之荃, 张一烽, 江东林
    1995(4): 404-408.
    摘要: 研究了不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇(PVA-RVSO,R=Me,Et,t-Bu,Ph)膜对纯SO2、N2的透过性能以及SO2/N2混合气体的分离性能.结果表明上述膜对SO2具有高的选择性.对不同烃基乙烯基亚砜接枝膜进行了比较.  
    关键词:二氧化硫;乙烯基亚砜;聚乙烯醇分离膜;选择透过性  
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  • 温度对聚苯并咪唑吡咯酮膜透气性能的影响

    高雪松, 卢凤才
    1995(4): 409-413.
    摘要: 研究了两种聚苯并咪唑吡咯酮均质膜在一个大气压下温度对H2、O2、N2的透过性能的影响.在分子链结构中引入空间位阻大的-C(CF3)2-基因,气体的透过系数有明显增加,提高了一个数量级,其中H2的透过系数为74Barrer,对H2、N2的选择分离系数为50.随着温度的升高,两种膜的透过系数均增加,而选择性降低.  
    关键词:聚吡咙;膜;气体分离性  
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  • 一类新的刚性链侧链型液晶高分子的合成

    李自法, 郭银忠, 张春晓, 周其凤
    1995(4): 414-419.
    摘要: 以自由基聚合方法,合成了一系列含有三个苯环通过酯键相联的液晶性单体及其聚合物.在这类新的液晶高分子中,刚性液晶基元不通过柔性间隔基而直接竖挂在聚甲基丙烯酸酯大分子主链上.这些高分子有很高的玻璃化转变温度,表明其分子链刚性较大,因而代表了一类新的刚性链侧链型液晶高分子.它们的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X-光衍射进行了表征.发现所有单体和聚合物均为向列型热致性液晶.  
    关键词:刚性链侧链型液晶高分子;液晶性单体;4-[4’-(对烷氧基-苯甲酰氧基)-苯甲酰氧基]-苯基-甲基丙烯酸醋  
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    更新时间:2021-03-19
  • 向前, 黄茁, 戴蜀娟, 谢洪泉
    1995(4): 420-426.
    摘要: 用溶液法由液体端羧基聚丁二烯(CTPB)及液体端羧基聚(丁二烯-co-丙烯腈)(CTBN)合成了Li+、Na+、K+、Mg2+、Zn2+、Al3+的遥爪型离聚体.考察了反应条件对离聚体形成的影响及离聚体稀溶液的性质。并用红外光谱,透射电子显微镜、动态粘弹谱仪研究和表征了部分CTPB、CTBN遥爪型离聚体.  
    关键词:离聚体;聚(丁二烯-co-丙烯腈);遥爪齐聚物  
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    更新时间:2021-03-19
  • 壳多糖与丙烯酸丁酯的乳液接枝共聚研究

    魏德卿, 罗孝君, 邓萍, 陶家良
    1995(4): 427-433.
    摘要: 以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂,过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,研究了壳多糖与丙烯酸丁醋的乳液共聚合,结果表明当[K2S2O8]=[NaHSO3]=2.57×10-3mol·1-1,[BA]=0.68mol.1-1,[Chitosan]=19.2g·l-1,在70℃下反应5小时,共聚反应的接技率和接枝效率均较高.用红外光谱,差热分析,X射线衍射,扫描电镜对接技共聚物进行了表征,此外测试了共聚物胶乳成膜的机械性能,表明用丙烯酸丁酯对壳多糖进行接枝改性,可提高壳多糖的韧性,扩大其应用范围.  
    关键词:壳多糖;丙烯酸丁酯;乳液接技共聚  
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    更新时间:2021-03-19
  • 连青, 潘祖仁, 翁志学, 黄志明, 楼剑锋
    1995(4): 434-440.
    摘要: 将甲基丙烯酸甲酯(MMA)/苯乙烯(S)在氯化聚乙烯(CPE)存在下进行悬浮溶胀接枝共聚,考察了CPE对MMA/S共聚动力学行为的影响.CPE提高了聚合体系的粘度,使自动加速提前,扩散因素增加,对共聚有阻滞作用.CPE是链转移剂,使MMA/S共聚物分子量降低.CPE对MMA的吸附渗透优于对S的吸附,造成接技部分与非接技部分组成的差异.CPE含量、溶胀时间、转化率、硫酸用量对共聚组成均有影响。  
    关键词:氯化聚乙烯;甲基丙烯酸甲酯;苯乙烯;接技共聚;共聚速率;共聚物组成  
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    更新时间:2021-03-19
  • 聚二乙烯苯的取代反应研究

    范云鸽, 史作清, 刘永宁, 何炳林
    1995(4): 441-446.
    摘要: 以悬浮聚合法制得一系列高交联聚二乙烯苯树脂,通过改变反应试剂、催化剂、反应溶剂考察了聚二乙烯苯树脂进行亲电取代反应的规律.结果表明,聚二乙烯苯树脂可发生亲电取代反应,反应程度较低.聚(对-二乙烯苯)的反应程度高于聚(间-二乙烯苯).  
    关键词:聚二乙烯苯;亲电取代;高交联树脂  
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  • 预聚合条件对高效催化剂催化乙烯气相聚合的影响

    伍青, 王海华, 林尚安
    1995(4): 447-452.
    摘要: 采用经预聚合处理的MgCl2负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较.乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型,而气相聚合则为衰减型.在聚合前期阶段,气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度.这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响,气相聚合中则存在过热现象.测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态,结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态.催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术.  
    关键词:钛系载体催化剂;乙烯气相聚合;预聚合;动力学  
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  • 不饱和聚酯/聚氨酯复合体系的研究

    许美萱, 肖景松, 管云林, 刘文广, 姚康德
    1995(4): 453-458.
    摘要: 以端羟基不饱和聚酯(HUP)与聚氨酯(PU)浇注型复合网络聚合物(CPNs)为基材,考察了化学动力学及相分离对CPN聚合物物理机械性能的影响.数据揭示了不饱和聚酯/聚附聚氨酯(HUP/PU-es)CPN,当r=NCO/OH=0.4时,它的物理力学性能优于不饱和聚酯/聚醚聚氨酯(HUP/PU-et)CPN或HUP/PAPICPN组成物.最佳CPN可通过调整聚氨酯中软段和硬段组分及网络组成而设计与制备.  
    关键词:不饱和聚酯;聚氨酮;PAPI;复合聚合物网络  
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    更新时间:2021-03-19
  • 一种梳状高分子固体电解质的分子运动和离子导电性

    齐力, 林云青, 王佛松
    1995(4): 459-464.
    摘要: 用交流复阻抗谱和动态粘弹谱等对交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯衍生物及其LiClO4盐复合物进行了研究.结果表明,在Li/EO=0.07—0.042范围内,从173K到373K,本聚合物一高氯酸锂复合体系的动态粘弹谱存在着两个明显的转变,其中β转变归属于PEO的侧链玻璃化转变,转变温度随LiClO4盐浓度的增加而增加。α转变归属于主链玻璃化转变,在Li/EO=0.028时有极大值。盐浓度与电导率的关系与通常不一样,在所研究盐浓度范围内观察到两个峰,其一在Li/EO<0.014,另一峰在Li/EO=0.028.电导率与温度的依赖关系不符合Arrhenius行为;以lgσ对1/T-T0作图,用侧链玻璃化转变温度Tβ作T0时,呈典型的VTF行为。该体系室温电导率最高可达6×10-6s/cm.  
    关键词:梳状高分子;固体电解质;离子导电性;玻璃化转变;分子运动  
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    更新时间:2021-03-19
  • 含氧单体和1-烯烃配位共聚合研究及共聚物表征

    项茂良, 封麟先, 王齐, 范志强, 杨士林
    1995(4): 465-471.
    摘要: 考察了极性含氧单体,4-戊烯氧基三甲基硅烷(PTMS)在络合Ⅱ型TiCl3-Al(i-C4H9)3催化体系下与丙烯共聚合情况.通过脱三甲基硅保护基,合成了丙烯,戊烯醇共聚物,并用IR,NMR等方法进行表征.详细考察了Al/Ti比,温度等聚合条件对共聚合的影响.初步研究了共聚合的动力学行为.此外,还发现丙烯,戊烯醇共聚物保持了较好的物理性质,如较高的熔点,等规度,抗降解能力,粘接性等,为聚烯烃功能化提供了一条新的途径.  
    关键词:聚烯烃功能化;配位共聚合;含氧极性单体;丙烯  
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    更新时间:2021-03-19
  • 刘金辉, 李效玉, 焦书科
    1995(4): 472-476.
    摘要: 采用十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)乳化剂,对丙烯酸丁酯(BA)-苯乙烯(St)进行乳液共聚,研究了影响聚合速度的各种因素,得出了聚合速率方程和表观活化能.  
    关键词:阳离子乳化剂;动力学方程;苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物  
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    更新时间:2021-03-19
  • 杨毅, 高明远, 边凤兰, 杨柏, 沈家
    1995(4): 477-482.
    摘要: 用新的方法将PbS纳米微粒复合在聚苯乙烯光学塑料中,并利用吸收光谱、小角X-光散射和透射电镜等方法研究了不同反应条件对复合的硫化铅(PbS)纳米微粒粒度及分布的影响.结果表明,在一定范围内H2S的量和初始含铅聚合物浓度对纳米微粒的粒度影响很小,但对其粒度分布影响较大;当H2S与Pb2+的摩尔比及初始含铅聚合物浓度均较大时,纳米微粒的粒度分布变宽.实验结果表明复合于聚苯乙烯中的PbS的粒度分布是由溶液中反应决定的,本体聚合反应时对PbS微粒的粒度分布影响很小.因此控制适当反应条件,可以得到粒度分布均一、分散均匀且透明性好的PbS纳米微粒复合有机光学材料.  
    关键词:聚苯乙烯;光学材料;PbS纳米微粒;粒度分布  
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    更新时间:2021-03-19
  • 聚磷酸酯型脂质体膜材的合成

    刘振华, 曾春龙, 范昌烈, 卓仁禧
    1995(4): 483-487.
    摘要: 以P,P-二氯磷酸β一溴乙酯和α-硬脂酸单甘油酯为单体,通过缩聚反应合成聚磷酸醋,再经季铵化制备了四种新的聚磷酸酸型脂质体膜材.用逆相蒸发法制备了脂质体,并以5-氟尿嘧啶为模型药物进行包封,测定了包封率和体外释放性能.  
    关键词:聚磷酸酯;脂质体;药物缓释  
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    更新时间:2021-03-19