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- 摘要： 提出了把聚合物溶液的自由能分解为 3部分 ,平动部分、构象部分和热修正项部分 .其中后两部分具有相对于链段的可加性 ,在引入了“有效浓度”的概念后可以用路径积分方法计算 .当采用体积分数代替有效浓度时 ,就回到了李晓毅和赵得禄的溶液理论 .还利用本理论研究了不同分子量聚苯乙烯 环己烷体系的相分离曲线 ,同Flory-Huggins(FH)理论相比 ,大大提高了同实验数据的符合程度.关键词：路径积分;有效浓度;聚合物溶液;相分离196|871|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用了熔融插层和两种硫化体系硫磺 促进剂和过氧化物体系制备了三元乙丙橡胶 蒙脱土纳米复合材料 ,并将这两种体系形成的纳米复合材料进行了形态、力学性能和光学性能的比较 ,同时采用Flory-Rehner方程对它们的硫化行为进行了评价 .X射线衍射 (XRD)、透射电镜 (TEM)、力学性能和光学性能的测试结果表明 ,由硫磺硫化体系制备的纳米复合材料为不透明和剥离型 .其原有的d001 衍射峰消失 ,有序层被剥离成 100～200nm的片层均匀分散在EPDM基体中,其力学性能有了极大的提高;而过氧化物体系制备的纳米复合材料为半透明和插层型 .对两种体系的硫化行为的评价结果表明 ,随着有机蒙脱土加入量的增加 ,硫磺 促进剂硫化体系的t90 延长 ,交联密度减小,最大 最小转矩也变小 ;而过氧化物硫化体系的相应值却变化不大.关键词：三元乙丙橡胶;蒙脱土;硫化体系;纳米复合材料176|394|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 在 (S)-(+) 樟脑磺酸 ((S)-(+)-CSA)或 (R)-(-)-樟脑磺酸 ((R)-(-)-CSA)的存在下 ,电化学聚合了手性吡咯衍生物 (S)-(+)-(1H-吡咯基)丙酸甲酯 (M(+)PyPr) .用电化学、红外、拉曼、X光电子能谱及圆二色谱 (CD)对聚合物进行了表征 ,并用电化学方法测试了聚合物膜的手性识别性质 .同时 ,恒电流及恒电位电解聚合制得了直立于电极表面的导电高聚物微米带.关键词：聚吡咯;微米带;手性分子165|337|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 通过酰基化、还原、酯化和卤代反应 ,在聚苯乙烯上引入α-卤烷基 ,使用FTIR、1H-NMR、13C-NMR和GPC对产物进行表征 ,结果表明基团转化可以完全进行,整个过程中无交联等副反应 .其中α-溴乙基聚苯乙烯可作为原子转移自由基聚合的多功能度引发剂 ,由此引发丙烯酸正丁酯聚合生成梳状聚 (苯乙烯-g-丙烯酸正丁酯).关键词：ATRP大分子引发剂;α-卤烃基聚苯乙烯;接枝共聚物;聚丙烯酸丁酯199|372|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 用不同的方法合成了两种结构不同的丙烯酰 β 环糊精酯 (β CD3 A和 β CD6 A) ,以此为单体与甲基丙烯酸N ,N-二甲氨基乙酯 (DMAEMA)通过氧化还原自由基引发聚合 ,合成出两类含 β 环糊精结构单元的新型水凝胶 .用核磁共振 ,红外光谱及元素分析对两种单体及共聚物的结构和组成进行了表征 .溶胀实验结果表明 ,两类水凝胶均具有较好的pH、温度及离子强度敏感性 ,且因其交联网络结构不同 ,其溶胀性能有所差异.关键词：β-环糊精;甲基丙烯酸N;N-二甲氨基乙酯;pH;温度及离子强度敏感性;水凝胶168|440|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 应用差示扫描量热方法研究了纳米二氧化硅 (SiO2 )及其表面接枝改性对聚丙烯 (PP)结晶过程、等温与非等温结晶动力学的影响 ,并研究了上述等温结晶的熔融行为和平衡熔点 .研究发现纳米SiO2 具有明显的异相成核效应 ,能够提高PP的结晶温度、熔融温度、结晶度和结晶速率 ,但降低聚丙烯结晶的完善程度 .粒子的表面接枝处理 ,因改善了粒子与基体的亲和性而有利于粒子成核效应的提高 ,而且此效应尚与粒子的分散相关.关键词：聚丙烯;结晶动力学;纳米二氧化硅;接枝改性219|421|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以戊二醛为交联剂制备了一系列羧甲基壳聚糖pH敏感水凝胶 .研究了合成条件对羧甲基壳聚糖水凝胶溶胀性能的影响 .实验结果表明羧甲基壳聚糖的脱乙酰度、交联剂用量对水凝胶溶胀率的影响较大 .pH=3.0时 ,水凝胶收缩 ,而pH =1.0 ,5.0 ,7.4 ,9.0时 ,水凝胶溶胀 ,且在碱性条件下水凝胶的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率 .包埋在此水凝胶中的水杨酸释放随载药介质的pH值和水凝胶半径大小的变化而显著不同 ,pH =1.0条件下载药的水凝胶的释药率大于pH =7.4 ,12.0条件下的释药率 ,且水凝胶的半径越大 ,释药速度和释药率也越大.关键词：羧甲基壳聚糖水凝胶;溶胀率;水杨酸;控制释放514|959|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以十二烷基硫酸钠 (SDS)和OP-10混合乳化剂,制备了甲基丙烯酸全氟辛基乙酯 (FMA8)-甲基丙烯酸丁酯 (BMA)-甲基丙烯酸 (MAA)共聚乳液.通过DSC、FT IR、1H-NMR对共聚物的结构、组成进行了表征研究 .采用JZHY 180界面张力仪研究了共聚乳液膜表面的性质 ,结果表明 ,随着共聚物中全氟单体含量的增加 ,共聚物膜的表面能显著降低 ,当全氟单体的含量达到25wt %时 ,其表面能降低到 19.74mJ/m2.X-ray光电子能谱(XPS)对共聚物表面原子组成的分析结果表明,共聚物表面氟的含量远高于其平均含量,证明了含氟基团的趋表现象.经退火处理,共聚物膜表面的氟含量增加,表面自由能降低.关键词：甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯;乳液共聚;表面自由能;氟;丙烯酸酯319|626|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 报道了几种蜈蚣形、双足蜈蚣形聚合物 ,以及单箭头、双箭头形小分子通过氢键自组装形成拉胀分子网络的分子设计 .分子力学计算结果表明这些自组装分子网络靠氢键相互作用规则排列 ,具有类似倒插蜂窝网络结构 ,所设计的聚合物、小分子的合成较之以往报道的二维网络结构的合成简便易行 ,为真正分子水平意义上的拉胀结构的实现提供了新的思路和指导.关键词：拉胀性;自组装;分子设计;分子力学126|295|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 通过对双酚A型苯并噁嗪中间体 (BOZ-A)/蛭石插层纳米复合物固化过程的分析表明长链烷基铵阳离子对BOZ-A的热开环聚合反应没有表现出催化作用,也不影响纳米复合物的结构形态 .不同蛭石含量的插层纳米复合物 ,在形成不同纳米分散状态的纳米复合物的过程中,蛭石晶片对BOZ-A的热开环聚合具有明显不同的阻碍作用,蛭石含量为3%的插层纳米复合物160℃的凝胶化时间较纯树脂延长约7min,活化能升高约8kJ/mol,固化反应热焓降低约 14J/g ,使得固化物的固化程度较纯树脂降低约7%～10% ,阻碍作用最大 ,其它含量的次之.关键词：固化行为;蛭石;苯并噁嗪中间体;插层纳米复合物141|298|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 用气相色谱质谱联用仪 (GC-MS) ,分析新型环状三过氧基团引发剂 (3,6,9-triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonane ,简称TETMTPA)在乙苯和苯中的分解产物 .根据产物的分子结构 ,提出了涉及氧氧、碳碳和碳氧断键的分解机理;考察该引发剂引发苯乙烯本体聚合的速率和分子量,并与单过氧基团的过氧化二特丁基引发和热引发进行比较,发现用TETMTPA可以使分子量增加,对形成高分子量聚苯乙烯的原因作了解释 ;通过差示扫描量热仪 (DSC)和核磁共振仪(NMR)聚合产物进行分析 ,验证了所提出的TETMTPA引发机理。关键词：多官能度过氧化物;分解机理;苯乙烯;聚合171|473|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 针对共聚物配体聚合的随机性及其共聚结构单元的复杂性 ,运用XPS及红外光谱等分析手段 ,探讨了共聚物铑配合物微观结构对催化性能的影响 ;研究了丙烯酸甲酯 2-乙烯基吡啶和丙烯酸甲酯 4-乙烯基吡啶两种共聚物与铑的不同配比的配合物的活性,考察了相同配比的共聚物配合物结构单元、温度等因素对消化活性的影响 ,为催化剂结构的合理设计提供了理论参考.关键词：甲醇羰基化;乙烯吡啶;PMV和PMV’;高分子铑配合物;配合物单元结构179|237|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 利用L 谷氨酸和苯甲醇反应制备了L-谷氨酸-苄酯 ,然后将其与三聚光气反应制备了N-羧基L-谷氨酸-环内酸酐(NCA).以聚乙二醇单甲醚(MPEG)为原料 ,制备了端氨基聚乙二醇单甲醚 (MPEG-NH2),并以此作为引发剂,引发NCA开环聚合 ,合成了不同分子量的聚L-谷氨酸-苄酯-聚乙二醇单甲醚 (PBGM )嵌段共聚物 .利用IR、1H-NMR、DSC、GPC等方法对共聚物结构进行了表征 .结果表明 ,MPEG-NH2引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物 ,通过1H-NMR谱得到共聚物组成及数均分子量;随着共聚物中MPEG含量的增高,聚L-谷氨酸 苄酯的亲水性有所改善.关键词：聚L-谷氨酸-苄酯;NCA;开环聚合;嵌段共聚物222|316|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 研究了在超临界二氧化碳条件下 ,丙烯酸 1,1 二氢全氟辛酯 (FOA)对聚丙烯酸疏水改性的共聚反应 .发现与通常聚合方法相比含氟丙烯酸酯的产率得到提高 ;反应时间从 2 4h缩短到 4h ;所得产物的后处理也更容易 .同时发现温度对反应有影响 ,含氟酯单体在低温 (T 6 0 0℃ )时丙烯酸活性提高较大 .而共聚物水溶液粘度随pH值变化先上升后下降 ,在pH =5 0出现峰值 ,显示其中有分子间缔合存在 .与改性聚丙烯酰胺不同 ,改性聚丙烯酸水溶液粘度随FOA含量的增加而单调上升 ,也证明了分子间缔合的存在关键词：超临界CO2;疏水性缔合;丙烯酸;共聚140|160|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用以水相为分散相、甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 环己烷混合物为连续相的新型乳液聚合制备PMMA树脂 .发现 ,在未加乳化剂和加入少量Tween20乳化剂时 ,均可制备由初级粒子凝聚而成、无明显皮膜结构的疏松PMMA粒子 ,初级粒子粒径小于环己烷存在下MMA悬浮聚合得到的PMMA粒子的初级粒子.根据聚合体系相构成、PMMA在MMA 环己烷混合液的溶解性及PMMA粒子粒径分布和形态的演变 ,提出了在分散水滴内乳液聚合形成初级粒子-生长-凝聚的新型乳液聚合成粒机理.关键词：甲基丙烯酸甲酯;环己烷;乳液聚合;颗粒形态;成粒机理260|361|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用了ATRP方法合成了由苯乙烯及丙烯酸组成的两亲两嵌段共聚物PS-b-PAA,对它们的结构组成进行了详细表征 .用荧光探针方法以二甲基氨基黄酮类化合物为探针测定了这类两亲高分子化合物的类胶束形成时的临界浓度 .并对它们所形成的特殊胶束形态通过电镜观察 ,清楚的看到在纳米线条形成过程中由纳米小球向纳米线的转变.关键词：ATRP;两亲两嵌段共聚物;荧光探针;胶束形成临界浓度;纳米线231|357|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 用甲酰胺作为塑化剂制备了热塑性淀粉 (TPS) ,扫描电镜显示甲酰胺可以使淀粉塑化 ,形成均一的连续相 ;流变性能说明在加工温度范围内 ,甲酰胺塑化淀粉(FPTPS)的剪切应力对温度变化敏感性要小于甘油塑化淀粉 (GPTPS) ;用热重和DSC研究了热稳定性和玻璃化转变 ;FPTPS在 13%～2.3%的水含量时有较好的力学性能 ,水含量为 13%时 ,FPTPS有最大的断裂强度 3.9MPa;水含量为17%时 ,FPTPS最大的伸长率为95%;与GPTPS相比 ,在RH(Relativehumidity) =0.50 %and 100 %环境下 ,FPTPS有良好的耐回生性能 ,这主要是因为甲酰胺可以和淀粉羟基形成更稳定的氢键.关键词：热塑性淀粉;甲酰胺;塑化剂;回生181|447|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 在无氧的情况下对PCS纤维进行热交联时 ,发现在热交联前纤维必须有一个最低的预氧化程度 ,然后通过PCS纤维自身热交联实现预氧化 ,这样可降低纤维 1/3的氧含量 ,制备性能优良的SiC纤维 .研究了低预氧化PCS纤维热交联反应的机理 ,并对引入氧在热交联中所起的作用进行了分析 .研究结果表明 ,PCS纤维能够进行热交联处理所需的最低预氧化程度为纤维氧增重9%;热交联的过程主要是消耗了PCS中的SiH键,生成Si—H键 ,生成Si—CH2—Si键,形成分子间交联；引入的少量氧预化时生成Si—OH键,热交联中发生脱水反应生成Si—O—Si键,在纤维表层形成保护层,保证了纤维的热交联顺利进行。关键词：聚碳硅烷;预氧化;热交联;SiC纤维;增重;凝胶含量193|498|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 用偏振紫外光谱研究了 4种带有不同端基的侧链型偶氮聚电解质静电逐层自组装膜中偶氮生色团的初始取向 .讨论了不同的端基对偶氮生色团在自组装膜中初始取向的影响 .进一步探讨了偶氮聚电解质自组装膜的结构特点 .研究表明 ,侧链型偶氮聚电解质自组装膜中偶氮生色团普遍存在一定程度的沿面取向 .偶氮生色团所带端基的类型对其在自组装膜中的取向程度有较大的影响 ,这主要取决于偶氮生色团与聚阳离子基底的电荷相互作用和极性相互作用等 .对偶氮生色团在水溶液中能形成H-聚集体的自组装膜来说 ,H-聚集体对生色团取向也有一定的影响 .结果表明 ,在制备需控制生色团取向性的自组装膜时 ,要考虑生色团上的不同端基对取向的影响。关键词：侧链偶氮聚电解质;静电逐层自组装;生色团取向;端基163|230|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 利用GPC、原位FTIR测定了长链聚酰胺酸PAA(由双酚A二酐与 4 ,4′-二 (4-胺基苯氧基 )二苯酚制备 )的热环化过程 .结果表明 ,在升温热环化的初始阶段 ,聚合物环化的同时其分子链断裂成酐、胺端基分子链 ,相对数均分子量降低 ,薄膜渐脆 ;随着温度进一步的升高 ,酐、胺端基链又重新链合 ,相对数均分子量回升 ,薄膜重具韧性 ;恒温热环化存在两个明显的阶段 ,初期的快速阶段和后期的慢速阶段 ,表现出动力学中断的现象 .采用两步、一级动力学模型研究热环化并得出相关的动力学参数 (速率常数、活化能、指前因子等 ) .针对恒温热环化 ,建立动力学中断时亚胺化程度与温度的关联式 ,从构象转化与自由体积两个方面对动力学中断现象提出解释 ,并由实验数据得到了该关联式的相关参数.关键词：双酚A二酐;4;4′-二（4-氨基苯氧基）二苯砜;聚酰亚胺;热环化;动力学251|720|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以涂料工业广泛应用的新型助剂二元酸酯 (DBE)为液化试剂 ,盐酸为催化剂 ,将苯甲基化木材溶液化后 ,与不同结构的异氰酸酯反应 .利用FT-IR及13C-NMR分析液化苯甲基木质纤维素与不同结构异氰酸酯得到了聚氨酯树脂 ,证明了木材中羟基可以用来作为聚醚多元醇与异氰酸酯制备聚氨酯材料 .通过准确测量体系中游离的NCO含量 ,从而得出不同结构异氰酸酯与木材溶液中羟基的反应规律 .实验结果表明 ,异氰酸酯的存在大大促进了木材结构中羟基的释放 ,由于不同异氰酸酯的活性不同 ,使得羟基值变化亦不相同 ,其顺序为IPDI>HDI>TDI .为了保证最终的材料性能 ,选择TDI和IPDI作为木材溶液制备聚氨酯树脂的异氰酸酯组份较好.关键词：DBE;游离NCO含量;活性羟基值377|554|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 在原位聚合法制备脲甲醛树脂微胶囊的过程中 ,使用水溶性低分子量脲甲醛缩聚物代替传统的脲甲醛预聚体 (一羟甲基脲、二羟甲基脲 )作为反应单体 ,由于脲甲醛缩聚物比后者更容易吸附在分散相液滴表面 ,解决了用原位聚合法制备脲甲醛微胶囊所常有的结块、粘连、表面粗糙、产率低的问题 .研究了低分子量脲甲醛缩聚物水溶液的粘度特征和表面活性及其与胶囊包封率的关系 .使用这种方法制备出了电子墨水微胶囊.关键词：原位聚合法;脲甲醛树脂;电子墨水;微胶囊163|434|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 从 60种球形蛋白质的结构出发 ,采用Miyazawa Jernigan相互作用矩阵 ,计算了蛋白质分子中氨基酸之间的相互作用能 .发现构成蛋白质分子的 20种氨基酸可分成疏水 (Hydrophobic ,H)、中性 (Neutral,N)、亲水(Hydrophilic ,P)基团 .在计算它们之间相互作用能的基础上 ,建立了蛋白质分子的HNP格点模型 .用这个模型计算了二维蛋白质分子在自然态 (Nativestate)时的构象性质 .同时研究了氨基酸序列为HHNHNPNHPP HPNPPHPHPPHHPHNH的折叠过程 ,得到其基态能量为 -64.89RT.这能为研究球形蛋白质的构象性质及折叠过程提供一种更合理的格点模型.关键词：氨基酸;相互作用能;HNP格点模型;构象;折叠过程200|326|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 在聚 (丙烯腈-苯乙烯 ) [P(S-AN) ]中苯乙烯 (S)苯环的对位引入羟基基团获得聚 (丙烯腈 对羟基苯乙烯 ) [P(AN-VPh) ],P(AN-VPh)与聚碳酸酯(PC)体系及P(AN-VPh)与聚四甲基双酚-A碳酸酯 (TMPC)体系的相容性实验结果表明,由于对羟基苯乙烯 (VPh)的引入 ,使体系中同时存在“分子间特殊相互作用”和“分子内排斥性相互作用”两种效应 ,从而使体系的相容性获得改善 .P(AN-VPh)共聚物中AN的摩尔百分含量在 12.3%～49.5%范围内时 ,P(AN-VPh) PC共混物体系为热力学均相体系 ,采用TMPC替代PC与P(AN-VPh)共混时 ,共聚物中AN的摩尔百分含量在 0～58.9mol%范围内TMPC/P(AN-VPh)共混物体系为热力学相容体系 .通过Flory-Huggins平均场理论计算与拟合所获得的相容窗口相图与实验值较为吻合,同时获得相互作用参数χTMPC-VPh=- 0.19.关键词：相容性;PC;TMPC;相互作用参数;相容窗口135|383|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 利用可视化双螺杆挤出机——光散射在线采集与分析系统对不相容聚合物体系聚乙烯/尼龙1010(PE/PA1010)双螺杆挤出过程进行了在线分析.相尺寸由Debye理论中的相关距离ac,平均弦长L ,以及分散相平均直径D描述 ,给出了几种参数表征适用的范围 .由在线光散射计算出的平均弦长Lscatt、分散相平均粒径Dscatt与电镜照片计算出的平均弦长LSEM、分散相平均粒径DSEM 作了比较 ,两者比较符合 .结果表明 ,分散相颗粒尺寸沿螺杆挤出方向逐渐变小;随着低组分含量 (PA1010≤50% )的增加 ,分散相颗粒尺寸变大 ,在组成比为 70/30和 60/40时出现双连续相.关键词：多相聚合物;小角光散射;相尺寸;在线分析;双螺杆挤出123|263|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用分子印迹的方法 ,以甲基丙烯酸为功能单体 ,双甲基丙烯酸乙二酯为交联剂 ,茶碱晶体为印迹物 ,采用光引发聚合的方式 ,制备了茶碱晶体印迹聚合物 .扫描电镜观察显示 ,聚合物表面用 0.1mol/L盐酸溶液反复洗涤除去茶碱晶体后,可以在饱和茶碱溶液中诱导茶碱结晶的生成 ;而在同样条件下的咖啡因晶体印迹聚合物表面则没有相应的诱导结晶能力 .分析结果表明 ,茶碱和咖啡因在咪唑取代基上的微小差异可能是导致两者表现不同的主要原因 ,茶碱分子可以通过其咪唑环和相邻嘧啶环上的羰基以氢键或静电作用的方式与甲基丙烯酸的羧基产生分子识别所需的 3点协同相互作用 ,而结构相似的咖啡因则因其咪唑环上的取代基不同 ,无法满足识别所需的基本要求.关键词：分子识别;茶碱;晶体印迹;印迹聚合物130|318|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
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