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- 摘要： 合成了一种3,4-位为三苯胺的新型silole单体(TST)及其与 N-己基-3,6-咔唑(Cz)组成的共聚物PCz-TST,其中TST的含量变化为1%～20%. PCz-TST的重均分子量介于9000～10600之间,而多分散系数在1.3～1.5之间.研究了共聚物的吸收光谱、电化学性质、光致发光光谱、以及电致发光性能. PCz-TST的主吸收峰位于305 nm,归属于咔唑链段的贡献,而TST单元的吸收出现在498 nm.4种PCz-TST的光学带隙在2.06～2.18 eV之间,其光致发光光谱具有明显的能量转移特征,固态薄膜能发出单一的橙光,而电致发光峰位进一步红移,在604～645 nm之间. PCz-TST的HOMO能级在-4.99～-5.12 eV之间，与典型的空穴阻挡层TPBI能形成大于1.0 eV的空穴势垒.在器件结构为ITO/PEDOT/PCz-TST/TPBI/Ba/Al的聚合物发光二极管中,TPBI层能限制激子复合区域并提高复合效率,表现了来自silole单元的高效率电致红光,其中5%TST含量的共聚物获得了1.94%的最大外量子效率. TPBI的引入还导致了电致发光光谱的红移，从而改善了红光的色纯度.关键词：聚(3;6-咔唑);silole;共聚物;聚合物发光二极管52|328|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 从虎奶菇菌核中提取出一种水溶性高支化葡聚糖，并用氯磺酸和吡啶在无水二甲亚砜中进行硫酸酯衍生化，制备出硫酸酯衍生物.用巴比赛小鼠动物实验研究该多糖及其硫酸酯衍生物的体内抗肉瘤S-180活性，以及用肝癌细胞株HepG2研究体外活性，同时讨论多糖分子尺寸与抗癌活性的关系.通过形态学、组织切片、以及酶联免疫法研究硫酸酯化对多糖抗肿瘤活性的影响.结果表明，支链多糖的均方根旋转半径在42.5～113 nm之间，显示出较高的体内和体外抗肿瘤活性，硫酸酯衍生物的均方根旋转半径在17.8～34.9 nm之间，抗癌活性随其分子尺寸的增大而逐渐提高.多糖及其硫酸酯衍生物能诱导人体肝癌HepG2细胞凋亡，且具有时间依赖性.它们对免疫反应的调节作用可通过肿瘤坏死因子TNF-α来介导.关键词：高支化多糖;分子尺寸;链构象;硫酸酯化;抗肿瘤活性100|250|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 为了改进无机高分子链偶极矩的计算,在旋转异构态模型和生成矩阵统计方法基础上，导出了可以同时考虑骨架键和侧基极性的均方偶极矩公式，应用于对称和不对称聚硅氧烷高分子链的偶极矩构象构型统计性质的分析,及聚二甲基硅氧烷（PDMS）链、聚甲基苯基硅氧烷（PMPS）链是否考虑侧基极性的偶极矩比较。计算结果表明，PDMS的偶极矩特征比值0.36与实验结果一致,它大于忽略侧基极矩的特征比值约46%,均方偶极矩温度系数为1.29×10-3 K-1，无规聚甲基苯基硅氧烷链(50% i-PMPS)的均方偶极矩特征比和温度系数分别为0.61和1.73×10-3 K-1.不考虑侧基极性的均方偶极矩特征比与PDMS不考虑侧基时趋于同样的值0.20.对PMPS偶极矩与链规整性关系研究发现, PMPS间同链的均方偶极矩要大于全同和无规链,而全同链温度系数最大.均方偶极矩对一级相互作用能的依赖程度依次按间同链、无规和全同链顺序增加,而间同和全同链均方偶极矩受二级相互作用能的影响要大于无规链.关键词：聚甲基苯基硅氧烷;聚二甲基硅氧烷;均方偶极矩;侧基;旋转异构态81|124|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 用聚四氢呋喃醚二醇、端羟基超支化聚酯（HB-20）、异佛尔酮二异氰酸酯和1，4-丁二醇，合成了含有超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯（PU）弹性体.通过Flory-Rehner 公式计算了体系的交联密度；用FT-IR、WAXD和DSC表征了超支化PU的氢键化程度和形态.实验结果表明，在PU弹性体中引入少量的HB-20，能提高氨基甲酸酯羰基的氢键化程度和软硬段间的微相分离程度，从而显著提高材料的拉伸强度.由于氢键化程度和交联密度双重效应的影响，含6 wt% HB-20的聚醚型PU与不含HB-20的PU相比拉伸强度提高了2倍多，达到37.9 MPa，断裂伸长率仍高达414%.关键词：超支化聚酯;聚醚型脂肪族聚氨酯;氢键;微相分离;交联密度164|182|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 合成了一系列2-氨基吡啶镍配合物(2-PyCH2NAr)NiBr,Ar=2,6-二甲基苯基 (a),2,6-二异丙基苯基 (b),2,6-二氟苯基 (c).在助催剂甲基铝氧烷(MAO)存在下，该系列配合物能高活性催化β-蒎烯聚合，得到的聚β-蒎烯分子量明显比传统正离子聚合所得到的聚合物高.对配合物配体结构以及聚合条件对该聚合的催化活性以及聚合物分子量的影响进行了研究.所得聚合物经1H-NMR和13C-NMR分析表明，β-蒎烯聚合是通过正离子方式进行的，聚合中产生开环异构化，得到由环己烯和异丁烷结构单元交替组成的聚β-蒎烯.关键词：2-氨基吡啶;镍配合物;β-蒎烯聚合;催化剂83|149|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 由新型的阳离子疏水单体二甲基十四烷基（3-丙烯酰胺基丙基）溴化铵（DTAB）与丙烯酰胺（AM）共聚合成了阳离子型疏水缔合共聚物P(DTAB-co-AM)，研究了该共聚物与蠕虫状胶束自组装后的协同增黏效应，及改变疏水单体含量对自组装体系黏度的调控作用.制备了十八烷基三甲基氯化铵（CTAC）/水杨酸钠和芥酸钾/三羟乙基苄基氯化铵两类稳定的黏度较大的蠕虫状胶束体系.共聚物P(DTAB-co-AM)与芥酸钾/三羟乙基苄基氯化铵蠕虫状胶束在疏水缔合和静电吸引双重作用下自组装可形成协同增黏的缔合体系，而与CTAC/水杨酸钠阳离子蠕虫状胶束进行自组装由于只有疏水缔合作用，增黏效果不及前者.表观黏度研究表明，随着疏水单体含量的增加，P(DTAB-co-AM)与芥酸钾/三羟乙基苄基氯化铵缔合体系的黏度先增加后降低，当疏水单体含量为0.15 mol%时，缔合体系黏度达到极大值；当疏水单体含量为0.3 mol%时，缔合体系黏度反而低于与阳离子蠕虫状胶束缔合后的黏度.对于共聚物与CTAC/水杨酸钠蠕虫状胶束缔合体系，随着疏水单体含量增加，由于疏水缔合作用与静电排斥作用的相互抵消，致使体系黏度有所下降.由此说明改变疏水单体含量可以达到调控自组装体系黏度的目的.关键词：疏水缔合;协同增黏;蠕虫状胶束;自组装106|147|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用原位固相接枝方法，使在高温和强剪切作用下降解的天然橡胶接枝到炭黑表面.采用透射电镜（TEM）、原子力显微镜（AFM）等方法观察了接枝前后的炭黑粒子形貌变化，发现未接枝炭黑以微米级的附聚体形式存在，而由于炭黑聚集体被强剪切力部分破坏，接枝炭黑的聚集程度明显减弱，粒子的尺寸减小.采用激光光散射粒度仪对接枝前后炭黑的粒度进行分析，接枝炭黑的体积平均粒径为164 nm，远小于测得的原炭黑的粒径797 nm.采用沉降法、透光率法及zeta电位测量研究了接枝改性对炭黑在溶剂中的分散性及分散稳定性的影响，结果表明，接枝炭黑在接枝分子的溶剂中的分散性变好，分散稳定性提高.关键词：炭黑;接枝炭黑;分散性;分散稳定性128|319|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 利用超声辐照引发包覆乳液聚合制备了聚丙烯酸正丁酯（PBA）空心微球.TEM和DLS结果显示，空心微球粒径均一，壳层厚度均匀.FTIR结果显示，壳-核物质间以物理吸附相结合，没有形成化学键.同时，利用TEM和DLS研究了空心微球的形成机理，阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）在CMC浓度以下首先吸附在纳米SiO2粒子表面形成双层结构，然后丙烯酸正丁酯（BA）单体增溶进入CTAB层间，在超声辐照引发、分散作用下包覆聚合形成均一的PBA-SiO2壳-核粒子，再利用HF溶液去除无机核，得到PBA空心微球.关键词：超声波;聚丙烯酸正丁酯;包覆;空心微球108|158|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）等手段研究了苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）、有机蒙脱土（OMMT）对尼龙6（PA6）/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）共混物体系聚集态结构及性能的影响.结果表明，SMA与OMMT的加入均可提高PA6/ABS共混物体系的强度及模量，但加入OMMT后共混物的韧性有所下降，而PA6/ABS/SMA共混物的韧性随SMA含量的增加呈上升趋势.SMA、OMMT对PA6/ABS共混体系都有细化ABS分散相的作用，随SMA加入量的增加，ABS分散相尺寸逐渐减小，分布趋于均匀；当OMMT加入量在4 phr以内时，对ABS分散相粒径影响不大，超过4 phr后，随着OMMT含量的增加，ABS分散相的尺寸逐渐减小.XRD与TEM的分析结果表明，对PA6/OMMT（100/5）共混物，OMMT主要以剥离形态分布，同时也存在少量OMMT聚集体； PA6/ABS/OMMT共混物中OMMT则基本以剥离形态选择分布在PA6基体相中.关键词：PA6;ABS;SMA;OMMT;形态99|284|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用 13C 固体核磁共振技术、X-射线电子能谱及红外光谱技术对部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与三羟甲基苯酚交联前后的结构进行了表征，发现体系中生成仲胺基团的同时伯胺基团有所减少；进一步采用两种表征手段对一系列交联样品进行了测试，定量地计算了仲胺基团含量的增加和伯胺基团含量的减少，得到一致的结果；在此基础上提出了水溶性酚醛交联剂与HPAM的交联机理.关键词：机理;水溶性酚醛交联剂;部分水解聚丙烯酰胺96|187|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 工业二乙烯苯悬浮聚合制备的大孔树脂，在二氯乙烷溶剂中以无水三氯化铁为催化剂进行悬挂双键后交联反应，得到的后交联树脂的比表面积和孔容都有显著增加.低温氮气吸附/脱附等温线得到的孔径分布曲线证明初始共聚物PDT-55 (polydivinylbenzene,toluene as porogen)和PDH-55 (polydivinylbenzene,heptane and toluene as porogen)经后交联反应，所形成的新孔以微孔为主.树脂对水溶液中苯酚和维生素B12 (VB12)的静态吸附研究发现树脂经后交联后，对苯酚的吸附量有显著提高，但对VB12的吸附量增加不大，原因是分子尺寸较大的VB12无法进入由悬挂双键后交联反应所形成的微孔.树脂PDT-55pc对苯酚的吸附量大于商品树脂XAD-4；后交联前后树脂PDT-55、PDT-55pc (post-crosslinking of PDT-55)、PDH-55、PDH-55pc (post-crosslinking of PDH-55)对VB12的吸附量均大于树脂XAD-4.在本研究的实验条件下，Langmiur和Freundlich吸附等温线方程能很好地拟合树脂对水溶液中苯酚和VB12的吸附，相关系数在0.99以上.静态吸附动力学实验结果表明后交联前后树脂对苯酚的吸附较VB12更容易达到吸附平衡.吸附动力学数据的拟合结果显示，McKay二级吸附动力学模型符合树脂对苯酚的吸附，而对VB12的吸附更符合Lagergren一级吸附动力学模型.关键词：聚二乙烯苯树脂;悬挂双键;后交联;吸附120|230|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以丙烯酰胺（AM）和丙烯酸（AA）单体的水溶液为分散相，失水山梨醇单油酸脂（Span80）/聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸脂（Tween80）/异辛烷为分散介质，分别以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、过硫酸铵/亚硫酸氢钠（(NH4)2S2O8/NaHSO3）为交联剂和氧化还原引发剂，在30℃进行反相微乳液聚合制备了一系列不同单体摩尔百分数的P(AM-co-AA)微凝胶.通过傅立叶红外光谱、浊度法、透射电镜（TEM）和动态光散射（DLS）等测试手段分别对微凝胶特征官能团的存在、pH敏感性、微观形态、粒径大小及粒径分布等进行表征分析.结果表明，共聚物中存在AM和AA结构单元；样品的TEM照片显示在原料中AA的摩尔百分数为60%时，P(AM-co-AA)微凝胶粒子的数均粒径为90 nm左右，呈现非规则球形；DLS结果表明，P(AM-co-AA)微凝胶与PAM微凝胶相比具有较宽的粒径分布，且随原料中AA摩尔百分数增加，粒径分布逐渐变宽；P(AM-co-AA)微凝胶具有良好的pH敏感性，敏感pH值与AA的解离常数有关，通过调节pH值可以迅速控制自身体积的溶胀与收缩.关键词：反相微乳液聚合法;聚（丙烯酰胺-co-丙烯酸）;微凝胶;表征;pH敏感性88|455|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以脲为催化剂，将聚乙烯醇(PVA)磷酸酯化制成聚乙烯醇磷酸酯，再经戊二醛交联制备了一种新型的聚乙烯醇磷酸酯水凝胶.研究了水凝胶的溶胀性能，力学性能和电刺激响应行为.结果表明，该凝胶在NaCl水溶液中其平衡溶胀率随NaCl 溶液的离子强度增大而减小.在离子强度为0～0.2的NaCl水溶液中，其弹性模量为0.300～0.356 MPa，抗张强度为91.5～137.8 kPa，断裂伸长率为32.0%～37.5%，且均随离子强度的增大而增大.在去离子水和NaCl水溶液中于非接触直流电场作用下，凝胶向电场负极弯曲，弯曲速度和应变随外加电压的增大而增大，并随NaCl离子强度的增大于0.005处出现极大值.在循环电场作用下，聚乙烯醇磷酸酯水凝胶的电刺激响应行为具有良好的可逆性.关键词：聚乙烯醇磷酸酯水凝胶;溶胀;电刺激响应;弯曲;离子强度129|316|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 通过预聚体分散法，以二羟甲基丙酸(DMPA)、蔗糖(sucrose)为亲水扩链剂和交联剂制备了一种鞋用水性聚氨酯胶黏剂.通过FTIR、DSC、力学性能、固化速度等研究了蔗糖用量对聚氨酯结构与性能的影响.结果表明蔗糖己引入聚氨酯主链.随着蔗糖用量的增加，相同处理温度下聚氨酯胶液的固化速度提高，胶膜的吸水率降低，拉伸强度增大，断裂伸长率减小，粘接试样的T-剥离强度逐渐增大.当蔗糖用量超过5.52 wt%时，合成及乳化过程中体系容易凝聚，且所制得的胶黏剂粘接强度有所下降.总之，通过改变蔗糖用量可以显著改变水性聚氨酯结构与性能.关键词：蔗糖;水性聚氨酯;鞋用胶黏剂;环保型164|303|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以结构明确的两端为短的聚苯乙烯（PS）或聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）链段，中间为长的聚乙二醇（PEG）链段的PS-b-PEG-b-PS和PMMA-b-PEG-b-PMMA两亲性三嵌段共聚物为对象，研究了PS和PMMA链段对其在水中形成胶束和凝胶的影响.两种三嵌段共聚物在水中形成以PS或PMMA链段为核、PEG链段为壳的球形胶束，流体力学半径Rh,app为15.3 ～ 24.3 nm，并随PEG链段长度增长而增大.临界胶束浓度CMC均小于0.01 mg/mL，随着PS和PMMA链段长度的增加而减小.PS-b-PEG-b-PS浓度高于4.5 wt%可形成较强的疏水缔合的物理凝胶，平衡模量Ge可达到103 Pa；PMMA-b-PEG-b-PMMA浓度高于7.5 wt%可以形成弱的凝胶，Ge10 Pa.凝胶的储存模量G′和损耗模量G″均随着PS或PMMA链段的增长而增大.关键词：两亲性三嵌段共聚物;疏水链段;胶束;凝胶98|75|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 通过原位聚合方法制备了以非水溶性聚合物（聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA）为基体，与MgFe双氢氧化物（LDH）具有良好相容性的层离型纳米复合材料.采用小角、广角X射线衍射（XRD）及透射电镜（TEM）对纳米复合材料的微观结构进行了分析,通过热重分析（TG）和玻璃化转变研究了纳米复合材料在空气和氮气氛围下的热降解过程.实验结果表明，MgFe-LDH的引入显著提高了聚合物基体的热降解温度和玻璃化转变温度,纳米复合材料的热稳定性显著提高.其中含量1.6 wt%的层离型纳米复合材料在失重50%时的热降解温度比纯样提高约69℃.并且整个纳米复合体系的相容性良好，含量8.0 wt%的样品，其可见光透过率仍可达90%以上.关键词：聚甲基丙烯酸甲酯;热降解;双氢氧化物;纳米复合材料160|106|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
研究论文
- 摘要： 采用蒙特卡罗方法和基于三维格点的ODI模型，研究了类蛋白质分子二级结构变化与表面吸附能的关系.分别计算了链长为29,39,49时、不同吸附能下类蛋白质分子二级结构的个数.包括α螺旋、β 折叠、紧密接触对.吸附能参数εa2εh时，这三类二级结构个数均没有明显的变化，而在2εhεa4εh，二级结构的个数迅速减小，εa4εh时，二级结构的个数基本维持不变.同时发现吸附能增强对螺旋结构变化的影响最大，对折叠结构的影响其次，对紧密接触对影响最小.这体现在螺旋结构的减小幅度为90%，折叠结构减小的幅度为45%，而紧密接触对减小的幅度为35%.通过统计吸附单体个数，得到当吸附单体占总单体数的40%时，二级结构开始变化，直至吸附单体为总单体数的90%时，二级结构基本不变.另外还计算了二级结构个数的涨落δNh、δNc以及吸附单体个数的涨落δNa.在εa2εh时，涨落突然增大，在εa=2εh时，δNh和δNb具有涨落极大值，这是二级结构相变的临界点.在εa=3.75εh处，δNc和δNa具有极大值.关键词：类蛋白质分子;二级结构;Monte Carlo方法56|134|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用球磨方法制备了均匀分散的碳纳米管(CNTs)/聚丙二醇分散体系，解决了碳纳米管在高黏滞聚醚醇中的分散问题，进一步以水为发泡剂，采用两步的原位缩聚法制备了碳纳米管均匀分散的聚氨酯(PU)/碳纳米管复合泡沫材料.通过FTIR、SEM、压缩实验、亲水性实验等表征了材料的结构和性能.结果表明碳纳米管的加入使聚氨酯材料的压缩强度和保水率得到显著提高.关键词：聚氨酯;碳纳米管;原位聚合;泡沫140|200|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 以呫吨酮为起始原料，经二氯亚砜作用得到9,9-二氯呫吨中间体，继而与苯酚发生取代反应，探索了“一锅、二步”法制备含呫吨结构的双酚单体——9,9-二（4-羟基苯基）呫吨（BHPX）的新方法.在氮气保护下，在K2CO3存在下，以环丁砜为溶剂，将其与1,3-二（4-氟苯甲酰基）苯进行亲核缩聚反应，制得了一种高分子量的（数均分子量为45000，多分散性指数为1.9）新型含呫吨结构的Cardo型聚醚醚酮酮（PEEKK-X），并用FTIR,DSC,TG及WAXD等方法对其进行了分析表征.结果表明，所制得的聚合物（PEEKK-X）为无定形结构，其玻璃化转变温度（Tg）为215℃；在氮气气氛中5%的热失重温度（Td）为558℃，700℃时的残炭率为67%；在常温下易溶于非质子极性溶剂（如NMP、DMF 和 DMAc）和极性较弱的溶剂如CHCl3中.该聚合物可通过溶液浇铸成膜，所得到的薄膜韧性好，透明且耐折，其拉伸强度为81.5 MPa，杨氏膜量为2.48 GPa，断裂伸长率为16.8%.关键词：聚醚醚酮酮;9;9-二(4-羟基苯基)呫吨;可溶性;亲核取代114|278|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用双金属氰化络合物催化剂（DMC）催化γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（KH560）开环聚合，合成出结构规整的均聚产物PKH560.通过FTIR、29Si-NMR、1H-NMR对聚合物的结构进行表征.结果表明，以DMC为催化剂，可以实现KH560的开环聚合，合成出分子量较大的目标产物PKH560.凝胶渗透色谱与多角度激光联用仪（GPC/MALLS）测得该聚合物PKH560的数均分子量大于1×104，分子量分布介于1.10与1.35之间；分析不同聚合时间PKH560的数均分子量与单体转化率之间的关系可知，聚合物的数均分子量Mn与单体转化率呈线性增长关系，聚合物的分子量分布较窄（Mw/Mn = 1.10～1.35），表明该聚合反应具有活性聚合的特征.关键词：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;双金属氰化络合物;开环聚合;活性聚合234|125|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
- 摘要： 采用熔融共混方法制备了聚乳酸与聚氧化乙烯的共混物.细致研究了重均分子量分别为2 kDa、10 kDa、100 kDa和600 kDa的聚氧化乙烯对聚乳酸的改性效果，并使用DSC、DMA及旋转流变仪等分析了共混物的相容性、热行为、力学性能和流变行为.结果表明，在聚氧化乙烯的组分含量不超过20 wt%的前提下，共混体系保持为完全相容体系，当聚氧化乙烯的分子量超过10 kDa时，其对聚乳酸的增塑效果，不随分子量增加而降低；增加聚氧化乙烯的分子量，可以提高材料的弹性模量和熔体强度.关键词：聚乳酸;聚氧化乙烯;增塑;流变行为91|162|0<HTML><网络PDF>更新时间：2021-03-19
研究简报
