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      1988 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 雍忠根,吴美玉
        1988(6): 401-405.
        摘要： 本文研究了用1H-NMR测定共聚醚和混聚醚数均分子量的方法.根据测得的与酯氢峰面积对聚合段相应峰面积积分比率计算分子量,测得数据与端基化学法测量分子量对照,所获结果令人满意.  
        关键词：核磁共振;分子量;聚醚多元醇;共聚醚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 穆祥祺,胡恒亮
        1988(6): 406-410.
        摘要： 用方差-范围函数的方法分析了一组热处理PET纤维的X光衍射数据,测出了各样品(010)和(100)方向上的晶粒尺寸M、第二类晶格畸变的畸变因子g及晶粒尺寸分散性指数.发现在T*=503K处,曲线InM～1/T.上出现折点,晶粒尺寸分散性指数出现极大值.据此提出样品中晶粒增大的机理:当T=T*时则开始了较大运动单元(约为小单元的3.5-4倍)的协同运动。  
        关键词：X射线衍射;次晶结构参数;晶粒尺寸分散性指数;晶粒增大机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄勇,陈鸣才,李历生
        1988(6): 411-415.
        摘要： 乙基醋酸纤维素溶于三氟乙酸、二氯乙酸、醋酸中.在浓度大于临界浓度时,形成胆甾型液晶态.溶液随浓度的增加,从各向同性态经两相共存转变成液晶态.在加热液晶溶液时,溶液转变成各向同性态.降低温度,液晶相再生成.在形成液晶过程中,存在过冷现象.在一定的条件下,液晶相以球状的形式存在.溶液的双折射△n在两相共存与完全液晶态间相互转变时会发生较大变化.乙基醋酸纤维素大分子链的刚性随有机酸溶剂体系的酸强度的增大而增大,使临界浓度C_1~*随溶剂酸强度的增大而减小.  
        关键词：乙基醋酸纤维素;溶致液晶;折射率   
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      • 张宏放,莫志深,魏学军,张书香,韩平
        1988(6): 416-421.
        摘要： 本文用广角X-射线衍射法(WAXD)研究了稀土催化聚合顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB)低温下分子量和温度对结晶过程的影响.随着分子量的改变,结晶速度在Mη=8×105左右有一极小值;在Mη=29×105左右有一极大值.最大结晶速度发生在Tc,max=-60～-70℃之间.最大平衡结晶度值,在Mη大于106以上与分子量无关,而最大平衡结晶度值所对应的温度与Mη呈线性关系.随着温度上升,晶胞参数略有增大.Ln-PB主级结晶属于非均相成核,以原纤状和盘状混合生长.  
        关键词：广角X-射线衍射;结晶速率;非均相成核;平衡结晶度;聚丁二烯   
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      • 杜作栋,尹上
        1988(6): 422-427.
        摘要： 将含有多乙烯基的聚硅氧烷与菲式环戊二烯酮和苊式环戊二烯酮分别在α-氯萘中进行Diels-Alder反应,生成含有稠环侧链的聚硅氧烷.该聚硅氧烷具有较好的耐热性.将其作为组分制成高温加成型硅橡胶,综合性能达到较高水平(高模量).随着其用量的增加,可使其耐热性能得到较大改善。  
        关键词：稠环化合物;多乙烯基聚硅氧烷;Diels-Alder反应;热稳定性;高温硫化加成型硅橡胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈行琦,刘建华,刘志祥,张尚川
        1988(6): 428-434.
        摘要： 本文主要叙述了以国产717强碱性阴离子交换树脂为基体,采用甲醛与对苯二酚、邻苯二酚、连苯三酚和2,7-萘二酚等聚合生成氧化还原树脂,它们的氧化还原容量分别为5.3,5.4和5.2meq/g-干树脂.文中还介绍了本类树脂的氧化还原电位测定方法,并据此研究和测定了对苯二酚、邻苯二酚和连苯三酚型树脂的氧化还原电位,这些电位的测定结果与其氧化还原实验事实相符.也研究了多种氧化剂和还原剂与自制树脂的交换性能,讨论了这些树脂容量与交换性能的关系.应用所合成的新树脂进行了从硝酸银废液中回收银和对硫化氢试行氧化脱硫处理试验,效果良好.  
        关键词：氧化还原树脂;合成;氧化还原电位   
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        发布时间：2021-03-19
      • 倪少儒,余赋生,沈联芳,钱保功
        1988(6): 435-440.
        摘要： 本文对1,2-聚丁二烯的介电松弛进行了复平面分析.结果表明,在1,2-聚丁二烯的玻璃化转变过程中,ε″(ω)与ε＇(ω)的关系满足Havriliak-Negami方程.由复平面图求出了样品的静态和光频下的介电系数,平均松弛时间和松弛时间分布参数.利用所得数据讨论了1,2-聚丁二烯在玻璃化转变过程中的构象变化、松弛时间分布和平均偶极矩等问题.  
        关键词：1;2-聚丁二烯;介电松弛;复平面;构象;偶极矩   
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        发布时间：2021-03-19
      • 莫志深,王立筱,张宏放,韩平,黄葆同
        1988(6): 441-446.
        摘要： 用大角X-射线衍射(WAXD)方法对按嵌段聚合程序合成的聚丙烯(PP)和乙丙共聚物(EPR)的嵌段共聚物PP-EPR和PP-EPR-PP,以及相应的混合物进行对比研究.乙丙共聚物及其共混物均发现在2θ=20°处存在由EPR中PP链段引起的γ-晶型衍射峰.通过诠释X-射线衍射图,计算结晶度,微晶尺寸和晶格参数等表明,用δ-TiCl3-Et2AlCl催化剂获得了嵌段共聚物结构.  
        关键词：大角X-射线衍射;嵌段共聚物;机械共混物;链转移混合物   
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      • 吴忠文,张丽芳,马荣久
        1988(6): 447-450.
        摘要： 本文研究了劳环在主链上的刚性高分子聚醚砜在二氯甲烷溶液中的荧光光谱.结果表明在适当的浓度下它也能形成分子间激基缔合物.  
        关键词：聚醚砜;激基缔合物;荧光   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄宝琛,胡秀军,曹庆刚,唐学明
        1988(6): 451-456.
        摘要： 研究了Ti(n-C4H9O)4-xClx-Al(i-C4H9)3体系当x不同时,在已烷中催化丁二烯聚合的动力学特征和规律.测得聚合速率和表观活化能均随体系中氯含量增大而降低.在Al/Ti=15-90(摩尔比)范围,聚合速率对单体和钛化合物浓度均为一级反应,而受烷基铝浓度影响较小.催化剂的利用率仅为0.5-1.5％左右,随体系氯含量增大略有提高,但相应的增长速率常数却大为减小,因此聚合速率仍随氯含量增大而降低.  
        关键词：烷基钛酸酯;丁二烯;聚合动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁恕湘,李思涛,周式毅,刘宁东
        1988(6): 457-463.
        摘要： 本文用透射电子显微镜(TEM),光学显微镜(OM),小角X射线散射(SAXS)等方法研究了聚甲基丙烯酸β羟乙酯(HEMA)在聚乙烯(PE)膜上辐射接枝物的形态结构.观察了微相结构随接枝条件变化规律.HEMA为支链的接枝共聚物的基本形态是高度分散的HEMA微区(约几百A)存在于PE连续相中的两相体系.随接枝量增加,微区形态发生变化.SAXS结果进一步证实了接枝共聚物相分离的形态结构,并利用Tsvankin-Buchanan公式计算了共聚物的长周期、无定形层厚及一维结晶度.  
        关键词：聚乙烯;聚甲基丙烯酸β羟乙酯;微相结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈远荫,卢雪然,梅嘉
        1988(6): 464-468.
        摘要： 本文报道二氧化硅负载的三苯膦铂络合物——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物对三甲氧基硅烷与不饱和化合物进行硅氢加成反应的催化特性.在底物用量的万分之一摩尔量的铂络合物存在下,1-己烯、1-癸烯、1-十二碳烯、苯基烯丙醚和ω-氯代十一碳烯在60或40℃平稳地与三甲氧基硅烷发生硅氢加成反应,唯一地得到末端加成产物,产率均在85％以上.其催化活性在反应初期低于四(三苯膦)合铂,但后期反应速度和硅氢化产率均较高.实验表明,聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷与四(三苯膦)合铂反应制得的铂络合物(1)比与氯铂酸反应制得的铂络合物(Ⅱ)催化活性高.其次,反应气氛对硅氢加成反应具有决定性的影响.在空气气氛中,硅氢化反应平稳地进行;在氮气气氛中,不发生反应.  
        关键词：聚γ-（m-二苯膦苯基）丙基硅氧烷-铂络合物;聚合物负载催化剂;硅氢化反应;硅氢化催化剂;四（三苯膦）合铂;三甲氧基硅烷;γ-苯氧基两基三甲氧基硅烷;ω-氯代+-烷基三甲氧基硅烷;烷基三甲氧基硅烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张一烽,沈之荃
        1988(6): 469-473.
        摘要： 以稀土化合物-二(2-乙基己基)膦酸钕[Nd(P2043],三异丁基铝和水组成的络合催化剂,引发环氧乙烷聚合.结果表明,稀土络合催化剂是制备高分子量聚环氧乙烷的新型催化剂.聚合反应速度与环氧乙烷浓度呈一级关系,与Nd(P204)3浓度呈一级关系.聚合的总活化能Eα=33.8kJ/mol,表观速率常数Kp=1.67×10-3s-1·mol-1·1.  
        关键词：稀土;配位催化剂;环氧乙烷;聚合;动力学;聚环氧乙烷   
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