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      1989 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 成名璧,徐小南,郑俊,王维,漆宗能
        1989(3): 257-263.
        摘要： 本文研究了聚醚醚酮(PEEK)和以PEEK树脂为基体的碳纤维复合材料(APC-2)在恒温条件下的结晶行为。采用差示扫描量热仪(DSC)测定从熔体和橡胶体结晶过程中热焓的变化。利用Avrami方程分析了PEEK和APC-2试样的恒温结晶动力学。PEEK从熔体和橡胶体结晶的活化能分别为532.1和531.7KJ/mol,Avrami指数的平均值分别为5.0和3.9;而APC-2则分别为444.2和432.5KJ/mol,3.5和2.3。这些实验结果表明,APC-2试样中碳纤维表面对PEEK树脂基体具有显著的成核作用,能降低其结晶活化能,因而导致PEEK树脂基体结晶速率加快和促进其结晶更加完整。  
        关键词：聚醚醚酮;聚醚醚酮-碳纤维复合材料;恒温结晶动力学;碳纤维成核效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王利祥,王佛松
        1989(3): 264-270.
        摘要： 本文研究了甲苯胺(O-,m-,p-)在盐酸水溶中的聚合反应。结果表明,三种甲苯胺的聚合强烈依赖于氧化剂浓度和聚合介质的pH值。用IR、NMR和元素分析等手段表征了可溶聚合物。  
        关键词：聚苯胺;取代苯胺;可溶性导电聚合物;红外光谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张兴祥,穆祥祺,胡恒亮,曹振林,张志英
        1989(3): 271-274.
        摘要： 用热分析、动态粘弹谱、红外光谱和小角X光散射的实验结果,证实了在聚对苯二甲酸丁二酯-聚己内酰胺嵌段共聚物(简称PBT-PA6)的无定形区中,两嵌段间具有良好的相容性,两嵌段间有氢键生成。  
        关键词：相容性;聚对苯二甲酸丁二酯-聚己内酰胺嵌段共聚物;氢键   
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      • 何明波,胡兴洲
        1989(3): 275-279.
        摘要： 将经表面热氧化的聚丙烯和聚乙烯膜在不加敏化剂的情况下,通过紫外光照射与光稳定剂甲基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯进行接枝聚合,以改善膜的光稳定性。研究了各种因素,包括热氧化时间,光照射时间、单体浓度及溶剂等对表面预氧化膜的光接枝含量的影响。实验结果表明,常用的有机溶剂除酮类外均不能使膜接枝;接枝以后膜的光稳定性有很大的提高。  
        关键词：聚烯烃;表面光接枝聚合;光稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高玉书,陈秀蓉
        1989(3): 285-290.
        摘要： 验证了逆转法在场流分级这种单相色谱中的可行性。用逆转法消除样品的多分散性对塔板高度的贡献,以便研究在热场流分级柱槽中其它实验条件的影响。测定了几种聚苯乙烯样品的分子量分布。  
        关键词：热场流分级;分子量分布;峰加宽效应;逆流法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李伟生,施良和,沈德言
        1989(3): 291-298.
        摘要： 用核磁共振方法(13单氯取代,二氯取代很少。伯、仲、叔三种氢的相对氯化活性为R(CH)>R(CH2)>R(CH3),并乒表明氯化反应比较均匀地发生在无规聚丙烯分子链上。影响聚丙烯氯化反应的结构因素主要为C—H键的离解能,大分子自由基稳定性和大分子链构型等。  
        关键词：无规聚丙烯;氯化;核磁共振   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贺大为,蒋曼,方义群,谢光华
        1989(3): 298-303.
        摘要： 以载体型钛系齐格勒-纳塔催化剂进行了丙烯和乙烯无规共聚合的研究。对聚合温度、铝钛摩尔比、给电子体浓度和加氢等行为作了考察。共聚合速度和共聚物的比浓粘度呈规律性变化。用13C-NMR和DSC测定了共聚物的组成、序列分布、熔点和结晶度.结果表明,在共聚合反应速度曲线上,在丙烯和乙烯分别为10mol％组成处,出现两个最大值。随共聚物中乙烯含量增加(2—10mol％),其熔点和结晶度降低,DSC峰变低、变宽,在乙烯含量达10mol％处出现双峰(128/116℃)反映出无规共聚链出现不同的序列分布。  
        关键词：齐格勒-纳塔催化剂;丙烯;乙烯;无规共聚合;13C-NMR;差示扫描量热法（DSC）   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李东明,王维,漆宗能
        1989(3): 304-309.
        摘要： 本文用偏光显微镜和示差扫描量热计(DSC)方法研究了碛纤维对聚丙烯结晶行为的影响。碳纤维表面对聚丙烯结晶过程具有明显的促进作用,纤维表面成核密度轻高,结晶生长成为横穿结晶,结晶特征温度随碳纤维加入而有不同程度的升高。结晶动力学表明:结晶生长本质仍是球晶机理,促进聚丙烯结晶的原因是碳纤维使结晶过程的表面自由能降低。  
        关键词：聚丙烯;碳纤维;复合材料;横穿结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵得禄,黄畇
        1989(3): 310-315.
        摘要： 本工作提出了一种新的直接用Monte Carlo模拟方法计算聚合物链构象熵,我们称这种方法为构象计数法。在本文中首先叙述了这个方法的计算原理,然后将它应用到简单立方格子中的无规自避行走问题上。具体计算了短链(链步数n=7～19)和长链(n～2100)时的熵在短链下所得到的熵数据与准确值相比偏差在0.04％以内(2000个样本)。在长链下所得到的熵数据与重整化群理论的结果相比,误差在0.8％左右(样本数为300)。同时本文还计论了限制在边长为2的立方体内,最大链步数n=26的受限链的构象熵。由本方法所求得的数据和用直接计算构象数得到的熵准确值也符合得很好。偏差在0.6％以内(2000个样本)。本文还对权重因子进行了讨论,提出改进数据准确度的方法。  
        关键词：无规自避行走链;构象熵;Rosenbluth-Rosenbluth权重因子;构象计数法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李橦,周春林
        1989(3): 316-321.
        摘要： 受电子单体4-乙烯基吡啶-氯化锌络合物(4-VP)2ZnCl2(M1)可以和电子给体单体如苯乙烯(M2)在365nm光照下共聚合。聚合是二者形成的基态电荷转移复合物(CTC)吸收光后产生自由基引发的。测得竞聚率为r1=2.04,r2=0.23。对溶剂极性的影响和(4-VP)2Znal2与其它电子给体单体光照下共聚合也作了研究。  
        关键词：光聚合;共聚合;4-乙烯基吡啶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王盈康,李玄,HSU,S.L
        1989(3): 322-328.
        摘要： 通过对聚醚氨酯红外光谱酰胺-Ⅰ谱带的二级微商及傅里埃自解卷积处理,发现了位于1715cm-1的新组分并可归属于无序的相间界面。应用差减光谱及曲线拟合对热处理试样的光谱谱带进行分析表明聚醚氨酯的加热/冷却过程是与可逆的无序/有序化过程及微相混合/分离过程有关的。新发现的1715cm-1组分强度的变化与无序/有序化过程是一致的。  
        关键词：聚醚氨酯;多嵌段共聚物;微相分离;形态;红外光谱;自解卷积;曲线拟合;差减光谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄吉甫,梁贤,张保龙,丁培元,杜宗杰
        1989(3): 329-336.
        摘要： 本文用DSC、TBA、旋转粘度计等手段对一系列不同结构及不同取代基取代的脲衍生物对环氧树脂/双氰双胺固化体系的潜伏性促进作用作了考察。结果表明,其促进效果随脲的α位取代烷基碳原子数增加而减弱,而其β、γ位上的取代基团变换时对促进作用无明显影响。由此得出4,4-二(N,N-二甲基)脲二苯甲烷(简称M-二甲)和2,4-二(N,N-二甲基)脲甲苯(简称T-二甲)二种脲衍生物在本丈所考察的28种化合物中具有最显著的促进效果,其中T-二甲的促进活性略高于M-二甲,它们均可使上述固化体系的固化温度降至130℃左右,含有此促进剂的固化体系即使在30℃下贮存,其粘度保持基本不变的时间仍可达三个月以上。  
        关键词：双氰双胺-环氧树脂;潜伏性促进剂;脲衍生物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王维,漆宗能,戚名璧,徐小南,郑俊
        1989(3): 337-343.
        摘要： 本文利用差示扫描量热仪(DSC)研究了聚醚醚酮(PEEK)和以PEEK为基体的碳纤维复合材料(APC-2)的热历史对它们熔融行为的影响。在200—315℃结晶并退火热处理后,试样的DSC曲线上出现了两个吸热峰。低温吸热峰(峰温T′m)较小,并与结晶和退火温度(Tc与在不同Tc下生成的不完整晶体的熔融和重结晶过程有关,而Tm的出现则与完整晶体的熔融过程有关。实验结果表明,T′m与Tc之间呈线性关系。按文献报道的方法,将T′m与Tc的直线外推至与T′m=Tc直线相交,其交点温度即为平衡熔点.结果表明,PEEK和APC-2试样的“平衡熔点”受不同热历史条件下生成晶体的完整程度的影响。当结晶并退火时间越长,求出的“平衡熔点”值越低,并与理论值接近。实验结果还表明,碳纤维表面具有促进PEEK树脂基体晶体完整化的作用,因而导致APC-2试样中PEEK树脂基体的熔点高于纯PEEK树脂。  
        关键词：聚醚醚酮（PEEK）;PEEK-碳纤维复合材料;碳纤维成核作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 毕喜平,张东华,李滨耀
        1989(3): 344-348.
        摘要： 用分步法合成了聚醋酸乙烯酯/聚丙烯酸甲酯互穿网络聚合物(PVAc/PMA-IPN),PVAc和PMA的交联剂分别是丁二酸二烯丙酯(DAS),和二乙烯基苯(DVB)。当DAS用量较小时,VAc聚合时的接枝反应较明显,PVAc网络的交联密度高于化学当量的计算值。动态力学的实验结果表明,丙烯酸甲酯的聚合温度和聚合过程中的溶胶-凝胶转变对PVAc/PMA-IPN体系的相容性有很大影响。  
        关键词：互穿网络聚合物;聚醋酸乙烯酯;聚丙烯酸甲酯;相容性;相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 封麟先,范志强,徐秀珠,卜一民,杨士林
        1989(3): 349-354.
        摘要： 本文用GPC结合特性粘度的方法,对聚辛烯-1四氢呋喃体系的Mark-Houmink常数进行订定。数据处理采用了Weiss法和流体力学平均分子量(?)_x两种方法,α值分别为0.701和0.625,相对误差10％左右,所得Mark-Hon-Wink方程Weiss法为:[η]THF25℃=3.89×10-4[M]0.701(?)x法为[η]THF℃25=4.14×10-4M0'625。本文还研完了聚合反应条件对聚辛烯-1分子量及分子量分布的影响。发现三种TiCl3为主催化剂,三乙基铝为助催化剂时,其GPC谱图均为双峰型,两个峰的比例随聚合反应条件不同而变化。表明聚合体系至少有两种不同性质的活性中心,有着不同的形成和增长速率。  
        关键词：聚辛烯-1;分子量分布;Mark-Houwink常数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 丘坤元,王伟
        1989(3): 355-362.
        摘要： 以铈离子和酰苯胺引发体系进行丙烯酰胺的聚合,研究了不同结构酰苯胺对聚合的影响。在H_2O-CH_3CN(3∶1)介质中聚合时,乙酰对甲苯胺对聚合的促进作用最为明显,聚合速度可提高一个数量级。测定了聚合反应的表观活化能和聚合动力学方程、由聚合物的原子发射光谱,UV光谱和端基测定,提出了聚合反应机理。  
        关键词：铈离子/乙酰苯胺及其衍生物引发体系;丙烯酰胺;自由基聚合;聚合动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵根祥,陈邦杰
        1989(3): 363-369.
        摘要： 本文用原位红外光谱法考察了用氯化亚铜(GuCl)预处理过的和未处理的聚丙烯睛(PAN)试样在空气和氮气条件下热稳定化过程。发现反应体系中的环化速率大于脱氢速率,环化反应在240—300℃间进行得最激烈。处理过的试样显示出芳香度发展得快,结构更加稳定。PAN结构中所结合的CuCl在空气中可提高环化速率约1.4倍(260℃),在氮气中可提高坏化速率约43％(340℃)。  
        关键词：氯化亚铜;聚丙烯腈纤维;热稳定化   
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