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      1995 年 第 卷 2 期

        研究论文

      • 束家有,苏国强,胡宏纹,王德粉
        1995(2): 129-134.
        摘要： 采用２，６－二羟甲基苯酚类化合物分别与单苯并冠醚（Ｂ１５ＣＳ、Ｂ１８Ｃ６）和Ｍ苯并冠醚（２Ｂ１８Ｃ６、２Ｂ２４Ｃ８、２Ｂ３０Ｃ１０）在酸催化下缩聚，合成了两个系列冠醚共缩聚物．这些聚合物Ｍ＝１２００—４５００，可溶于氯仿等溶剂，萃取性能和络合选择性均有所提高．作为树脂使用，动态吸附容量为０．０５—０．１５ｍｍｏｌ／ｇ，并有较好的色谱特性．  
        关键词：缩聚;聚冠醚;富集;固定液   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘佑习,郭誉文,杨始堃
        1995(2): 135-140.
        摘要： 用小角Ｘ－射线散射，广角Ｘ－射线衍射，差示扫描量热法，研究了ＨＥ－１型钛系催化剂异相聚合超高分子量聚乙烯的稀溶液的结晶和熔融结晶的熔点，熔化热，结晶度，长周期，晶区厚度和非昌区厚度随分子量与结晶温度的关系．并着重讨论了熔融结晶和初生态结晶的不同过程机理．结果表明：ＵＨＭＷＰＥ稀溶液结晶的结晶度（Ｘｃ％），长周期（Ｌ）和晶区厚度（Ｌｃ）与分子量Ｍｗ无关，随结晶温度升高而增加，非晶区厚度（Ｌａ）与分子量和结晶温度均无关，熔点Ｔｍ随分子量增大稍有升高．熔融结晶样品长周期与分子量无关，却和结晶温度和时间有关．其结晶度和晶区厚度随分子量增大而下降，非昌区厚度和熔点均随分子量增大而增大，初生态粉末中没发现长周期，却发现有较高熔点．  
        关键词：超高分子量聚乙烯;长周期;小角X－射线散射;广角X－射线衍射;差示扫描量热法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱诚身,张西林,林木良,李卓美
        1995(2): 141-146.
        摘要： 利用ＴＧ和ＤＴＡ研究了尼龙１０１０在Ｎ２气和空气流巾的降解过程和动力学，考察了反应气氛对降解步骤．降解温度、降解率和动力学参数的影响，分析了两者降解机理的可能差别．发现空气中的热氧降解为多步反应，而Ｎ２气中的热降解为一步反应Ｚ降解温度和降解率，Ｎ２气中均高于空气中；表观反应级数Ｎ２气中为１．０，空气中为１．１级．  
        关键词：尼龙1010;热降解;热氧降解;降解过程;降解动力学   
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      • 庞永新,林尚安
        1995(2): 147-153.
        摘要： 以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离子嵌段共聚，制备了聚了二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物．讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响．考察了聚了二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ、表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ．  
        关键词：丁二烯;八甲基环四硅氧烷;嵌段共聚合;开环聚合动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 庞永新,林尚安
        1995(2): 154-160.
        摘要： 用红外光谱、核磁共振氢谱、示差扫描量热法、凝胶色谱法、电子显微镜、Ｘ－射线衍射等现代分析测试手段对聚丁二烯一聚二甲硅氧烷嵌段共聚物，Ｐｏｌｙ（Ｄｄ－ｂ－ＤＭＳ），进行了表征，结果表明Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ）具有嵌段结构和微观相分离形态；研究了Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ）的成膜性及选择透气性，证明其具有较好的富氧性能；考察了铸膜条件、硫化条件对选择透气性的影响；初步讨论了微观结构与选择透气性的相关性．  
        关键词：丁二烯;八甲基环四硅氧烷;嵌段共聚物;聚合物表征;选择透气性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张兴元,古川猛夫
        1995(2): 161-169.
        摘要： 用改进的介电松弛谱仪（精度２‰）测定了ＶＤＦ／ＴｒＦＥ（７／２７、６５／３５、５２／４８ｍｏｌ％）共聚物溶液成膜、液氮淬火、熔融慢冷和热处理试样在－１２０—１３０℃、１０－２一１０４Ｈｚ范围的复数介电常数．介电松弛研究结果显示低结晶度的淬火试样较高结晶度的熔融慢冷和热处理试样的Ｔｃ高．结晶度上升，居里点处的介电常数增大．室温以下的介电频率谱分别由代表非晶区分子运动的β松弛（低频部）和局域运动的γ松弛（高频部）叠合而成．随结晶度提高，β松弛峰减小，γ松弛峰增大；非晶松弛强度减弱．晶区松弛强度增强．  
        关键词：偏氟乙烯／三氟乙烯共聚物;介电松弛;结晶度效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓云祥,王玉平,王力昌,范世彦,东村敏延
        1995(2): 170-175.
        摘要： 用ＧＰＣ从α－蒎烯选择性二聚合产物中分离提取得纯二聚体，进而用ＨＰＬＣ测定二聚异构体数目和相对含量，考察了催化剂、反应条件等的影响．一般观察到四种异构体峰，相对含量因条件而变．该文还用色－质联用法对二聚体进行了分析，发现既有常规分子量２７２的二聚异构体，也有观察到的分子量为２７０和２７４的二聚异构体，共１０多种．结合１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ和Ｕｖ等信息，利用质谱碎片离子，提出了其中主要二聚异构体的分子结构式．  
        关键词：α－蒎烯二聚异构体;α－蒎烯二聚体的分子结构;α－蒎烯二聚体质谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨始堃,钟俊文,陈玉君
        1995(2): 176-181.
        摘要： 应用动态力学方法测定了聚对苯二甲酸乙二酯ＰＥＴ／溶剂体系的粘弹谱，从实验上证实溶剂对ＰＥＴ进行增塑，使其玻璃化转变温度降低，导致ＰＥＴ在低于通常的结晶温度下结晶，甚至在室温便进行结晶，证明溶剂诱导结晶是由于玻璃化转变温度降低的机理是正确的，可接受的．  
        关键词：溶剂诱导结晶;玻璃化转变温度;聚对苯二甲酸乙二酯;增塑作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张健,后晓淮
        1995(2): 182-188.
        摘要： 采用界面缩合聚合方法，合成了一系列主链含硅的芳族聚酰胺，从化学结构与气体透过性能关系的角度研究了此类聚合物均质膜的气体透过性能，结果表明，此类聚合物膜对Ｈ２、Ｏ２、Ｎ２、ＣＯ２、ＣＨ４的气体透过系数大小顺序符合一般玻璃态聚合物规律；在刚性强的高分子链段中引进柔性基因，可提高聚合物的气体透过系数；高分子主链有较强内旋转能力的聚合物，气体透过系数大；高分子主链的化学结构相同，苯环上带有侧甲基的聚合物有高的气体透过系数；硅原子上带有侧苯基的聚合物，其气体扩散系数大于而溶解系数小于硅原子上携有侧甲基的聚合物．结论为，在刚性高分子主链中引入柔性基团和提高刚性链间隙是增大气体透过含硅聚酰胺膜速率的有利因素．  
        关键词：主链含硅的芳族聚酰胺;界面缩合聚合;气体分离膜;气体选择透过性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王治流,周采华,钱军,程鎔时
        1995(2): 189-193.
        摘要： 由于端基对整体高分子链光学性质的贡献，短链高分子的折光指数增量有明显的分子量依赖性．从整体高分子链折光指数增量依从各结构组成单元折光指数增量的重量分数加和律，指示同一高分子链改变端基后，如分别测定它们的折光指数增量。由其差值可以同时获得链干的分子量和折光指数增量，对共聚物言，从链干的折光指数增量又可进而估定共聚物的组成．这一原则特别适用于具有显著端基效应的短链高分子．本工作用定量尺寸排除色谱方法测量具有不同端基的环氧乙烷－环氧丙烷共聚物苯溶液的折光指数增量，以考验此原则，获得了满意结果．  
        关键词：尺寸排除色谱;短链共聚物;组成分析   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王平,郭洪猷,宋兰花,吴念祖
        1995(2): 194-199.
        摘要： 研究了α，ω－二羟基聚二甲基硅氧烷（ＨＴＰＤＭＳ）－氯磺化聚乙烯（ＣＳＰ）非均相共混涂膜表面润湿性与表面结构的关系，发现膜表面疏水性随ＣＳＰ含量增加而出现突变点．ＸＰＳ分析证明，这是由于氯元素在表面含量呈突变性。阐明均一的疏水性共混涂膜形成的条件．  
        关键词：疏水性;表面结构;共混涂膜;聚二甲基硅氧烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邹友思,戴李宗,孙建章,张跃毅,潘容华
        1995(2): 200-205.
        摘要： 进行了甲基丙烯酸长链烷基酯（庚、辛、壬酯的混合物）的基团转移聚合．得到了具有较高分子量和转化率．分子量分布较窄的聚合产物．研究了聚合条件对产物的分子量及分布，转化率，聚合速率的影响．探讨了聚合反应动力学．认为聚合体系的非极性不利于催化剂的离解，单体较大的空间障碍使扩散困难．均是表观活化能升高和转化难以完全的原因．发现此类单体的基团转移聚合对温度的依赖性极大，本体聚合无自加速现象，容易得到较高的分子量．  
        关键词：基因转移聚合;聚甲基丙烯酸酯;三甲基硅烯醚;粘度指数改进剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 严瑞芳,林传玲,吴志才,沈德言
        1995(2): 206-211.
        摘要： 研究了不同交联度的杜仲胶在室温及加热后红外光谱的变化规律．发现在室温下测定的样品红外光谱在低波数内对应链段变形振动的几个特征峰、加热后会消失或弥散，而交联度的改变对其影响不大，即使材料中结晶完全消失而变成高弹态．因此，推测这些特微峰的存在，应该和杜仲胶弹性网络中交联点间链段存在着明显的构象规整性有关．  
        关键词：杜仲胶;红外光谱;交联弹性网络;构象规整性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈寿羲,金永泽
        1995(2): 212-216.
        摘要： 应用透射电子显微术直接观察了刚性链芳香聚酰胺结晶取向膜的结晶形态结构．结果表明了，在聚对苯二甲酰对苯二胺（ＰＰＴＡ）和聚对苯甲酰胺（ＰＢＡ）的结晶取向膜中均存在有片晶结构．片晶的厚度对ＰＰＴＡ为２０ｎｍ；而对ＰＢＡ为４０ｎｍ，其大小恰好分别与该高聚物分子链的相关长度相当．最后提出一伸直链构象的结构模型来描述这类刚性链高聚物形成片晶结构的分子链堆砌排列方式．  
        关键词：片晶结构;刚性链高聚物;聚对苯二甲酰对苯二胺;聚对苯甲酰胺   
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      • 殷敬华,庞德仁,阎春珍
        1995(2): 217-221.
        摘要： 通过测定醋酸纤维素（ＣＤＡ）和聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）共混物溶液的绝对粘度和特性粘数，发现ＣＤＡ和ＰＶＰ分子链段间有缔合现象．用富里哀变换红外光谱（ＦＴＩＲ）研究了共混物的吸收光谱，发现共混物中ＣＤＡ的羟基吸收峰和ＰＶＰ的羰基吸收峰均向低频方向迁移，证明了ＣＤＡ的羟基和ＰＶＰ的羰基之间有氢键形成．研究结果表明ＣＤＡ和ＰＶＰ的相容性及其特殊相互作用来源于不同分子链段间的氢键相互作用．  
        关键词：醋酸纤维素;聚乙烯基吡咯烷酮;相容性;特殊相互作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申有青,张富尧,张一峰,沈之荃
        1995(2): 222-227.
        摘要： 系统地研究了异丙氧基稀土催化Ｄ．Ｌ－两交酯（ＬＡ）开环聚合的规律．实验表明：在甲苯溶剂中，异丙氧基稀土对Ｄ．Ｌ－丙交酯聚合有较高的催化活性，可获得较高的分子量（Ｍη＝４．０×１０４）不同稀土元素的活性次序如下：Ｌａ＞Ｎｄ＞Ｄｙ＞Ｙ．异丙氧基稀土催化Ｄ·Ｌ－两支酯聚合的合适条件为：［ＬＡ］＝１．９５ｍｏｌ／ｌ，［Ｌｎ（Ｏ－ｉ－Ｐｒ）３］＝６．５×１０－３ｍｏｌ／ｌ，甲苯，９０℃，聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系，聚合反应表现活化能为着６７．７ｋＪ／ｍｏｌ．  
        关键词：开环聚合;D．L－丙交酯;异丙氧基稀土化合物   
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      • 王新久
        1995(2): 228-232.
        摘要： 讨论了刚柔相嵌液晶高分子的向列相一各向同性相转变与其分子结构的关系．给出了该一级相变的赝二级相变温度Ｔ＊与这类液晶高分子的液晶基元和间隔基的长度、柔顺性（相关长度）以及它们之间的相互作用的关系的解析表示式．分析了液晶基元与间隔基连接处的表观弯曲（接口效应）对Ｔ＊的影响．文中的结论与实验相符．  
        关键词：液晶高分子;刚柔相嵌液晶高分子;向列相一各向同性相转变温度;赝二级相变温度;刚柔相嵌液晶高分子的接口效应   
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