最新刊期
      1998 年 第 卷 2 期

        研究论文

      • 王胜杰,李强,王新宇,漆宗能
        1998(2): 129-133.
        摘要： 用熔融法制备了聚苯乙烯／蒙脱土插层复合材料,用Ｘ-射线衍射、ＤＳＣ等手段研究了复合材料的结构与性能．聚苯乙烯熔体不能插层于钠基蒙脱土中,但能插层于经有机化合物处理过的蒙脱土中．  
        关键词：蒙脱土;聚苯乙烯;复合材料;结构与性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐相凌,张志成,费宾,葛学武,张曼维
        1998(2): 134-138.
        摘要： 以阴离子乳化剂制备丙烯酸钠反相乳液,用γ射线引发其聚合,用扫描电镜观测了聚合前后粒径的变化；并在聚合过程中改变剂量率观测了聚合速率的变化．这两个实验结果都显示聚合以液滴成核为主,即聚合机理类似于悬浮聚合．与以司盘８０为乳化剂的丙烯酸钠反相乳液聚合相比,体系与司盘体系的聚合动力学基本相似；但是体系中的分散液滴比司盘体系要大,结果使得在动力学上体系更类似于悬浮聚合的动力学．从聚合机理看,反相乳液聚合实际上就是粒子分散得比较小的反相悬浮聚合．  
        关键词：阴离子乳化剂;反相乳液聚合;聚合机理;聚合动力学;丙烯酸钠   
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      • 杨新河,李长江,王文才
        1998(2): 139-143.
        摘要： 研究了高分子凝胶电解质高氯酸锂碳酸乙二醇酯聚甲基丙烯酸甲酯体系（ＬｉＣｌＯ４-ＥＣ-ＰＭＭＡ）的离子导电性、热稳定性和电化学稳定性．该体系的离子电导率与温度的关系服从ＶＴＦ方程．当ＬｉＣｌＯ４的浓度ＣＬｉＣｌＯ４＝１.５ｍｏｌ／Ｌ、ＰＭＭＡｗｔ％（质量百分数）＝３５时,其离子电导率达极大值δ＝１.９２×１０－３Ｓ／ｃｍ,光学透明度高,在空气中的稳定性较好,且具有一定的粘附性．该体系在１０２℃以下的热稳定性较高（失重率为３.２８％）；电化学稳定性窗口为４.５Ｖ,可满足固态电致变色“Ｓｍａｒｔ”窗的要求．  
        关键词：高分子凝胶电解质;离子电导率;热稳定性;电化学稳定性;ＶＴＦ方程   
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      • 宋锐,陈晶,高金贵,林辛,范庆荣
        1998(2): 144-148.
        摘要： 在Ｔｇ以上３０℃对无规聚苯乙烯（ａ-ＰＳ）薄膜进行了热拉伸,然后用各种实验方法测定的结果表明,该试样在红外二向色性,光学双折射及广角Ｘ-光衍射（ＷＡＸＤ）方面表现出各向同性；但是在热膨胀、溶剂溶胀以及应力应变行为方面表现出显著的各向异性．以上结果表明,该试样小区域基本上无取向,而各向异性的性质是和试样中存在的大区域取向相联系的．  
        关键词：无规聚苯乙烯;大区域取向;小区域取向   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王胜杰,李强,漆宗能,谢择民,王金亭
        1998(2): 149-153.
        摘要： 用溶液法和熔融法制备了硅橡胶／蒙脱土复合材料,测定了力学性能、耐热性、耐溶剂性等性能．并与通常采用的２＃气相法白碳黑填充补强硅橡胶的性能作了对比．实验表明,溶液法能使蒙脱土更好地分散在硅橡胶基体中,所得到的复合物的性能有了很大的提高,与２＃气相法白碳黑填充补强的硅橡胶性能相当．  
        关键词：蒙脱土;硅橡胶;混杂材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王齐,翁建华,徐君庭,范志强,封麟先
        1998(2): 154-159.
        摘要： 研究了茂金属催化体系Ｍｅ２ＳｉＣｐ２ＭＣｌ２／ＭＡＯ（Ｍ＝Ｚｒ,ｔｉ）催化乙烯与降冰片烯共聚合,考察了不同聚合条件下的共聚及乙烯动力学行为,对共聚物的结构进行了ＤＳＣ,１３ＣＮＭＲ表征．研究表明,在相同的聚合条件下,Ｚｒ较Ｔｉ有更佳的共聚合催化性能．在相近的投料比条件下,得到了降冰片烯含量和Ｔｇ均较文献高的乙烯与降冰片烯的共聚物．  
        关键词：茂金属催化剂化;乙烯与降冰片烯;共聚合;表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李桂芝,施良和,叶美玲
        1998(2): 160-166.
        摘要： 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸共聚物（Ｐ（ＭＭＡ-ＭＡＡ））与低分子量或高分子量梯形聚苯基硅倍半氧烷（ＰＰＳＱ）的共混物经原位聚合法制成．用光学透明法、荧光光谱、ＤＳＣ等技术研究了该共混体系的相容性及组分间的相互作用及结构转变．结果表明,当ＰＰＳＱ含量较小时,由于ＰＰＳＱ与Ｐ（ＭＭＡ-ＭＡＡ）间存在着较强的氢键作用,该共混体系在一定配比下相容,且低分子量ＰＰＳＱ与Ｐ（ＭＭＡ-ＭＡＡ）间的相容性较好．当ＰＰＳＱ的含量≤１％时,ＰＰＳＱ的加入对该共混物的Ｔｇ影响不大,但其Ｔｆ随ＰＰＳＱ含量增加而增大．此外,还测试了Ｐ（ＭＭＡ-ＭＡＡ）／ＰＰＳＱ原位共混物的硬度及冲击强度．  
        关键词：Ｐ（ＭＭＡ-ＭＡＡ）／梯形ＰＰＳＱ共混物;相容性;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谭松庭,张海良,王霞瑜
        1998(2): 167-171.
        摘要： 以对羟基苯甲酸甲酯和乙二醇为原料,通过熔融酯交换反应合成中间体（Ⅰ）：双（对一羟基苯甲酸）乙二醇酯．用溶液缩合法合成了三种不同嵌段长度的液晶嵌段共聚酯（Ｐ２４７、Ｐ２７７、Ｐ２７４）作为液晶聚合物与热塑性聚合物的“增容剂”．ＦＴＩＲ,Ｈ-ＮＭＲ分析表明,嵌段共聚酯的结构和组成与分子设计基本相符；偏光显微镜证实,嵌段共聚酯在一定温度范围内为热致性向列型液晶,在较低温度为均相,在较高温度为两相结构．  
        关键词：液晶聚合物;嵌段共聚酯;熔融酯交换反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 侯万国,蔡西武,韩书华,孙德军,张春光
        1998(2): 172-176.
        摘要： 研究了部分水解聚丙烯酰胺（ＰＨＰＡ）在具有永久正电荷的铝镁氢氧化物（ＡＭＨ）上的吸附,考察了水解度（α）、ｐＨ、离子强度和温度等因素的影响．发现水解度增大,吸附量降低,ｐＨ增大,水解度低的样品ＰＨＰＡ１（α＝２．４％）的吸附量增大,而水解度高的样品ＰＨＰＡ２（α＝１０．８％）和ＰＨＰＡ３（α＝４１．２％）的吸附量降低．电解质使ＰＨＰＡ１的吸附量降低,而使ＰＨＰＡ２的吸附量升高．温度升高,ＰＨＰＡ的吸附量也升高,说明吸附是吸热过程．对吸附机理进行了探讨．  
        关键词：吸附;聚丙烯酰胺;铝镁氢氧化物;正电溶胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李永明,万梅香
        1998(2): 177-183.
        摘要： 采用浸渍聚合法制备透明导电的聚苯胺薄膜,并系统地研究了基片、反应温度、氧化剂和掺杂剂等因素对聚苯胺透明导电薄膜的电学和光学性能的影响．在最佳的制备条件下,所得薄膜的室温电导率可达１～５Ｓ／ｃｍ．当厚度为０.５μｍ时,在４５０至６５０ｎｍ的透光窗口内,该薄膜的透光率可达８０％．借助结构表征讨论了薄膜的生长机理和它的结构组成．  
        关键词：浸渍聚合法;聚苯胺;透明导电薄膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张会旗,李晨曦,黄文强,宋正纪,吴强,何炳林
        1998(2): 184-190.
        摘要： 报道了新型的含对硝基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含介晶基团的甲基丙烯酸酯单体的合成及其自由基共聚合．利用１Ｈ-ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ-Ｖｉｓ、ＧＰＣ、元素分析、ＤＴＡ及ＰＯＭ等手段对偶氮单体和聚合物进行了结构表征．证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物,而且各聚合物在加热过程中均显示出明显的向列相液晶织构．研究了偶氮单体及其与介晶单体的共聚物的氯仿溶液和聚合物薄膜在紫外光诱导下的光异构化及热回复异构化行为．结果表明,它们在紫外光诱导下均能发生光致变色现象,而且介质对其光化学行为起决定作用．  
        关键词：侧链液晶高分子;对硝基偶氮苯基团;光致变色;光异构化;热回复异构化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 柏正武,卓仁禧
        1998(2): 191-195.
        摘要： 将二乙三胺五乙酸双酐与五种分子量不同的聚乙二醇共缩聚,制得聚酯型大分子配体,配体与ＧｄＣｌ３·６Ｈ２Ｏ反应,生成相应的配合物,并测试了配合物的弛豫速率．结果表明这些配合物比现用于临床的磁共振成像造影剂Ｇｄ（ＤＴＰＡ）具有更高的弛豫速率．  
        关键词：大分子ＭＲＩ造影剂;钆配合物;弛豫速率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘杰,何嘉松
        1998(2): 196-202.
        摘要： ＤＳＣ和ＳＥＭ研究结果表明聚苯乙烯（ＰＳ）与一种热致液晶聚合物（ＬＣＰ）（ＰＨＢ／ＰＥＴ（６０／４０）共聚酯）完全不相容．共混体系具有与组分无关的Ｔｇ,并且表现出明显的两相结构．将ＰＳ进行化学改性（引入磺酸基团）制备成磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）,随中和盐离子的变化有：酸式、Ｌｉ、Ｎａ、Ｚｎ和Ｍｎ盐五种形式．用ＤＳＣ和ＳＥＭ对ＬＣＰ与ＳＰＳ共混物的热性能和形态进行了分析和表征．共混体系有一个与组成相关,且明显低于纯ＳＰＳ的Ｔｇ．这表明了ＰＳ与ＬＣＰ的相容性因为磺酸基团的引入而得到了改善．同时用Ｆｏｘ方程计算了ＬＣＰ的Ｔｇ．当ＳＰＳ含量较低时（不大于５０％）在各个共混体系中,所估算的ＬＣＰ的Ｔｇ相互吻合．表明共混体系满足Ｆｏｘ方程的前提条件,即ＬＣＰ与ＳＰＳ形成相容体系．当ＳＰＳ含量较低时（２５％）,ＬＣＰ／ＳＰＳ的共混物为较均一体系,断面光滑；而ＳＰＳ含量较高时,在脆断面可以观察到纳米级的颗粒．电子能谱分析证明了这些颗粒是ＳＰＳ负离子的聚集体．  
        关键词：相容性;离聚物;热致液晶聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王洪祚,刘世勇,王颖
        1998(2): 203-207.
        摘要： 以不同阳离子度及分子量的三甲基烯丙基氯化铵及丙烯酰胺共聚物［Ｐ（ＴＭ-ｃｏ-ＡＡｍ）］为基础与不同分子量的聚丙烯酸（ＰＡＡ）作用生成相应高分子复合物,进行了结构表征,探讨了ｐＨ值、组份聚合物分子量、阳离子度等对生成复合物的影响,阐述了其形成机制及ｐＨ敏感特性．  
        关键词：阳离子聚体;高分子复合物;ｐＨ敏感性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张茂根,翁志学,黄志明,潘祖仁
        1998(2): 208-213.
        摘要： 研究了少量甲基丙烯酸钠（ＮａＭＡ）存在下单体极性对甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）无皂乳液共聚合的影响．单体极性降低,使粒径减小、聚合速率提高、乳液表面张力和粘度降低、粒子表面电荷密度增大、聚合物分子量提高．ＭＭＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物只呈现一个玻璃化温度Ｔｇ,ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现两个Ｔｇ,ＭＭＡ／ＢＡ比为２∶１～１∶２的ＭＭＡ／ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现四个Ｔｇ,这是由于粒子外面相对富含ＯＳＯ－３和ＣＯＯ－基聚合物的亚层溶解了较多的水,使ＢＡ向粒子中心扩散,ＭＭＡ向外扩散,造成组成差异和相分离而引起的．  
        关键词：无皂乳液;单体极性;表面电荷密度;分子量;玻璃化温度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王长松,周本濂
        1998(2): 214-218.
        摘要： 合成了一个新的螺环原碳酸酯单体,３,９-二羟甲基-３’,９’-二苯基-１,５,７,１１-四氧杂螺环［５,５］十一烷,它与二苯甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）反应生成了低分子量预聚物,用该预聚物对环氧树脂进行改性,可以减少残留在树脂基体中的环氧基团,这说明该预聚物与环氧树脂之间发生了共聚固化反应．基体的Ｔｇ和热稳定性随预聚物加入量的增加而降低,但改性环氧树脂的粘接强度则随预聚物的加入量的增加而增加,螺环基团上的取代基对改性环氧树脂基体也有一定的影响,作者对上述试验观察到的现象进行了讨论．  
        关键词：螺环原碳酸酯;预聚物;改性环氧树脂;粘接强度;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 洪啸吟,段生权,卢建平,王培清
        1998(2): 219-226.
        摘要： ＨＦ与ＳｉＯ２的反应是一种亲核取代反应,但高温下此反应不能发生．当涂覆在ＳｉＯ２表面的聚合物膜中含有某些特殊的有机化合物或超强酸时,可以促进该反应的发生,这些化合物被称为诱蚀剂．诱蚀剂分三类：（１）三级胺与ＨＦ形成季铵盐得到浓度很高的氟阴离子使该反应很容易发生；（２）强的偶极非质子官能团化合物与ＨＦ中的氢形成氢键使氟的亲核活性增加,有助于该反应发生；（３）超强酸因其质子对ＳｉＯ２骨架中氧的牢固结合能力活化了反应的离去基团,对ＨＦ与ＳｉＯ２的亲核反应起到催化作用．聚合物膜对添加在其中的小分子诱蚀剂起到阻止逃逸的栅栏作用,而本身带有诱蚀官能团的聚合物可以同时充当成膜物及诱蚀剂的作用．通过光化学反应可以选择性地实现聚合物膜下ＨＦ与ＳｉＯ２的刻蚀反应．  
        关键词：诱蚀剂;亲核反应;聚合物膜;光刻   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 益小苏,邹湘坪,谭洪生
        1998(2): 227-231.
        摘要： 口模拉伸共聚高密度聚乙烯单丝的取向结构探讨益小苏邹湘坪（浙江大学高分子系杭州３１００２７）谭洪生（齐鲁石化公司树脂所淄博２５５４３６）关键词共聚型聚乙烯,增强型单丝材料,Ｃｏｘ复合材料模型,Ｇｉｂｓｏｎ＆Ｗａｒｄ晶桥模型,口模拉伸工艺高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）具有很高的理论弹性模量和拉伸强度．本文利用口模拉伸的工艺,制备得到具有增强结构的ＨＤＰＥ丝,然后运用Ｃｏｘ复合材料模型［１］和Ｇｉｂｏ?...  
        关键词：共聚型聚乙烯;增强型单丝材料;Ｃｏｘ复合材料模型;Ｇｉｂｓｏｎ＆Ｗａｒｄ晶桥模型;口模拉伸工艺   
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      • 杜福胜,李福绵
        1998(2): 232-235.
        摘要： 含受电子生色基团烯类单体对乙烯氧基甲基苯甲腈的合成及其荧光“结构自猝灭”效应杜福胜李福绵（北京大学化学学院北京１００８７１）关键词对乙烯氧基甲基苯甲腈,吸收光谱,荧光光谱,“结构自猝灭”效应我们曾经报道过一系列含有给电子荧光生色基团的丙烯酰类及马来酰亚胺类单体的合成、聚合以及它们的聚合物的光化学和荧光行为［１～６］．由于这些单体分子内的给电子荧光生色基团和受电子的不饱和双键在紫外光照射下?...  
        关键词：对乙烯氧基甲基苯甲腈;吸收光谱;荧光光谱;“结构自猝灭”效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王昌华,卢英先,曹维孝
        1998(2): 236-239.
        摘要： 阳离子型温敏水凝胶的合成与性质王昌华卢英先曹维孝（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词热缩温敏水凝胶,Ｎ-异丙基丙烯酰胺,Ｎ-乙烯基吡啶氟硼酸盐,Ｎ-甲基-４-乙烯基吡啶硫酸甲酯盐水凝胶可看作是水溶或亲水高分子的一种亲水网络．多数水凝胶网络可溶纳高分子本身重量的数倍乃至数百倍的水,且其容纳的水量随周围环境而变化．如随温度变化的称温敏水凝胶［１］,随酸碱度变化的称ｐＨ敏水凝?  
        关键词：热缩温敏水凝胶;Ｎ-异丙基丙烯酰胺;Ｎ-乙烯基吡啶氟硼酸盐;Ｎ-甲基-４-乙烯基吡啶硫酸甲酯盐   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈彦,徐懋
        1998(2): 240-243.
        摘要： 成核剂对聚丙烯熔融行为的影响陈彦徐懋（中国科学院化学研究所高分子物理开放实验室北京１０００８０）关键词成核剂,聚丙烯,平衡熔点聚合物的熔融过程受分子量大小、分子量分布、分子链构型（等规度、分子结构单元的键接序列）、不同的结晶晶型、不同的热历史等诸多因素的影响,所以其熔融行为显得非常复杂［１］,而且等规聚丙烯在不同的结晶条件或在成核剂存在下能形成不同晶型的聚丙烯．β晶型聚丙烯在升温时,Ｄ?...  
        关键词：成核剂;聚丙烯;平衡熔点   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李兴林,陈文杰,江明
        1998(2): 244-247.
        摘要： 反应诱导相分离制备新型温度敏感光学材料李兴林陈文杰江明（复旦大学高分子科学系和国家教委聚合物分子工程实验室上海２００４３３）关键词高分子合金,旋节线相分离,光散射,温度敏感光学性能温度敏感光学材料是一种具有广泛用途的功能材料,可用作记录材料、显示材料、非线性光学材料［１］以及自动调光材料等,所以具有重要的实用意义．它的制备可以通过高分子包埋液晶［２］、无定形高分子混合物等方法．其中无定?...  
        关键词：高分子合金;旋节线相分离;光散射;温度敏感光学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 印寿根,李晨曦,黄文强,何炳林,彭俊彪,刘星元,李文连
        1998(2): 248-251.
        摘要： 含噁二唑的聚（间亚苯乙烯）电致发光二极管印寿根李晨曦黄文强何炳林（南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室高分子化学研究所天津３０００７１）彭俊彪刘星元李文连（中国科学院长春物理研究所长春１３００２１）关键词电致发光,光电子能谱,聚（间亚苯乙烯）１９９０年英国剑桥大学的Ｂｕｒｏｕｇｈｅｓ等人［１］以聚（对亚苯乙烯）为发光材料制备了第一个有机聚合物电致发光二极管,该工作引起了科学工作?...  
        关键词：电致发光;光电子能谱;聚（间亚苯乙烯）   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱军民,曹维孝,冯新德
        1998(2): 252-255.
        摘要： 聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究朱军民曹维孝冯新德（北京大学高分子科学与工程系北京１００８７１）关键词聚苯乙烯,异丙苯,接触电荷转移复合物（ＣＣＴ）,暗氧化反应高分子材料在加工、贮存和使用的过程中,当受到大气中氧、光、热等作用时,会发生降解和交联,表现出物理化学性质和机械性能的变坏,这就是人们常说的老化现象．其中氧化降解往往是高分子材料老化的主要原因,另外氧的存在还能加剧光、热、辐射和?...  
        关键词：聚苯乙烯;异丙苯;接触电荷转移复合物（ＣＣＴ）;暗氧化反应   
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        发布时间：2021-03-19
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