最新刊期
      1998 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 王洪祚,刘世勇,王颖
        1998(6): 641-646.
        摘要： 按实用要求对不同阳离子度及分子量的三甲基烯丙基氯化铵丙烯酰胺共聚物Ｐ（ＴＭ-ｃｏ-ＡＡＭ）分别在水、水甲醇、水乙酸,不同浓度的ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒ及Ｎａ２ＳＯ４水溶液中的溶液粘度行为进行了探讨,考察了低阳离子度的Ｐ（ＴＭ-ｃｏ-ＡＡＭ）的聚电解质行为及其大分子链在溶液中的分子链运动形态．  
        关键词：阳离子聚体;溶液性质;聚电解质行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴玮,陈群,杨光,徐种德
        1998(6): 647-651.
        摘要： 通过在溶液中混和,然后采用将溶液冷冻干燥的方法,获得低密度聚乙烯与聚丙烯聚乙烯共聚物的共混物,用ＤＳＣ及洗提技术对其进行了表征,讨论了配比及淬火条件对此共混体系混溶性的影响,证明了通过冷冻干燥的方法可显著提高共混体系的混溶性．  
        关键词：低密度聚乙烯;聚丙烯-聚乙烯共聚物;溶液混合;冷冻干燥;混溶性;示差扫描量热法;洗提   
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        发布时间：2021-03-19
      • 范昌烈,周传军,胡运华,梅颖,卓仁禧
        1998(6): 652-657.
        摘要： 聚酸酐具有优良的表面溶蚀性能,作为药物控释体系材料得到广泛的应用．以对（２-羟基-乙氧基）苯甲酸和对（２-甲基-２羟基-乙氧基）苯甲酸分别与丁二酸酐,顺丁烯二酸酐和丁二酰氯反应得到六个含有酯基的新型二元酸单体,经熔融聚合得到聚酯酸酐．单体和聚合物经ＩＲ,１Ｈ-ＮＭＲ和元素分析等表征．研究了催化剂对聚合物结构的影响．  
        关键词：聚酯酸酐;药物控释体系;熔融缩聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐相凌,葛学武,张志成,张曼维,左榘,牛爱珍
        1998(6): 658-664.
        摘要： 以γ射线、过硫酸钾（ＫＰＳ）、过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）和偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发高单体含量的甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）微乳液聚合,观测了聚合过程中聚合物粒子大小及其分布随转化率的变化．水溶性与油溶性引发剂引发聚合有许多相似之处．聚合初期,体系内很快生成大聚合物粒子；随聚合的进行,体系中大聚合物粒子与小聚合物粒子共存；在更高的转化率下,微液滴成核都成为唯一的成核聚合方式,体系内只留有小粒子．但是两种类型的引发剂引发聚合时,也表现出明显的差别。水溶性引发剂引发聚合时,存在由均相成核到微液滴成核的转变；而油溶性引发剂引发聚合时,在较低的转化率下,聚合主要是在大聚合物粒子内进行的．  
        关键词：微乳液聚合;甲基丙烯酸甲酯;粒子大小;粒子分布;成核机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱庆松,王利生,李前树
        1998(6): 665-670.
        摘要： 为便于生产控制以制得预定分子量的产物,根据直接酯化法合成聚对苯二甲酯乙二酯（ＰＥＴ）共聚酯的特点,综合考虑各种主、副反应,从统计观点出发,对三组分ＰＥＴ共聚酯体系的齐聚物和缩聚物,分别建立了其数均聚合度Ｘｎ和数均分子量Ｍｎ的简化和非简化计算方程．将简化Ｘｎ方程与Ｃａｒｏｔｈｅｒｓ方程进行计算比较,其结果完全相同；将简化Ｘｎ方程应用于二组分聚酯体系,其形式与传统的二组分线型缩聚物Ｘｎ方程形式相同,各Ｘｎ和Ｍｎ方程可推广应用于二组分聚酯体系和三组分以上的多组分共聚酯体系．  
        关键词：数均聚合度;数均分子量;计算方程;三组分共聚酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈彦,徐懋
        1998(6): 671-678.
        摘要： 用聚合物的等速降温过程的结晶温度,等温结晶过程的半结晶时间（ｔ１／２）或结晶速度常数（Ｋ）,结晶过程的晶核密度或球晶尺寸大小和聚合物结晶成核界面自由能（σσｅ或σｅ）大小等方法描述了碳酸钙、对苯二甲酸、苯甲酸钠对聚丙烯成核结晶过程的影响．通过对不同方法的比较,结果表明不同方法是从不同角度来反映助剂对聚合物成核结晶过程的影响,聚合物结晶温度的高低和等温结晶过程的半结晶时间或结晶速度常数是描述聚合物整体结晶速度的参数；而聚合物结晶过程中晶核密度或结晶完了时聚合物球晶尺寸,和聚合物结晶成核界面自由能大小与聚合物的成核难易程度直接相关,是判断聚合物结晶成核速度的方法．但不同方法之间存在一定的相关性,所以用不同方法测定的结果之间有较好的可比性,可根据具体条件选用一种方法．多种方法的配合使用可以较全面的了解成核剂的作用．  
        关键词：成核剂;成核作用;表征方法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 华静,陈滇宝,于永良,张彬,徐玲,仲崇祺,唐学明
        1998(6): 679-685.
        摘要： 较系统地研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３-Ｃ６０Ｘ-Ａｌ（ｉ-Ｂｕ）３碳笼烯钕系催化异戊二烯配位聚合的反应规律,并测定了聚合物分子量、分子量分布和微观结构．碳笼烯钕系为一均相体系．Ａｌ／Ｎｄ及Ｃｌ／Ｎｄ摩尔比对催化体系的活性、聚合物分子量都有较大的影响,活性中心的形成有很好的时间和温度的稳定性．ＰＩｐ的特性粘数［η］在２左右,分子量分布ＭＷ／Ｍｎ在３左右,均小于传统钕催化体系．ＰＩｐ的顺式含量大于９７％．  
        关键词：碳笼烯;钕系催化剂;聚异戊二烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孔祥明,谢续明,肖天晶,段建华,张增民
        1998(6): 686-691.
        摘要： 研究了聚烯烃高分子共混物的初始相形态及相间界面张力的改变对退火热处理条件下共混物分散相尺寸分布梯度形态形成速度的影响．通过控制共混物共混过程中Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ转子的转速来控制共混物所受的剪切力大小,可达到控制共混物初始相形态的目的．通过ＳＥＭ电镜观察相形态,并利用计算机图象分析仪得到分散粒子的粒径及其分布数据．研究结果表明,转子转速越大,即共混物所受的剪切力越大,分散相初始粒径越小,且分散也越均匀．初始粒径较小的样品退火后形成梯度的速度相对较快．选用体系聚丙烯（ＰＰ）／乙烯醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡｃ）、聚乙烯（ＰＥ）／ＥＶＡｃ及改变ＥＶＡｃ中的醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）含量与ＰＥ共混对比研究了不同相界面张力对梯度化速度的影响．结果表明,上述各体系退火热处理后均可形成梯度相形态,且相间界面张力越大．高分子共混物中梯度相形态形成速度也越快  
        关键词：聚乙烯;聚丙烯;乙烯醋酸乙烯酯无规共聚物（ＥＶＡｃ）;梯度相形态;界面张力   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄世强,彭慧,李盛彪,朱杰
        1998(6): 692-697.
        摘要： 采用含氢聚甲基硅氧烷（ＰＨＭＳ）与丙烯酸酯类单体进行接枝共聚,制得兼具二者优异性能的新型ＰＨＭＳ／丙烯酸丁酯（ＢＡ）／羟甲基丙烯酰胺（ＮＭＡ）复合聚合物乳液．讨论了ＰＨＭＳ、ＮＭＡ和引发剂用量对该复合乳液的聚合反应转化率、稳定性及粘度的影响．采用透射电子显微镜和粒度测试仪对不同反应条件下制备的乳液的粒度进行了测定．同时对聚合反应的机理、产物的结构及胶膜性能作了考察．结果表明：通过乳液聚合,得到了ＰＨＭＳ／ＢＡ／ＮＭＡ共聚物,控制ＰＨＭＳ、ＮＭＡ、引发剂等用量可制得粒度和粘度适中,具有较高转化率的稳定ＰＨＭＳ／ＢＡ／ＮＭＡ复合聚合物乳液,该乳液所制得的胶膜具有优良的性能  
        关键词：乳液聚合;ＰＨＭＳ;ＮＭＡ;复合乳液;胶膜性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢江,梁晖,张仁俊,邓云祥
        1998(6): 698-703.
        摘要： 比较了萜烯单体α-蒎烯、β-蒎烯、烯的阳离子聚合性能,还考察了这三种单体的活性聚合可能性．在Ｌｅｗｉｓ酸ＡｌＣｌ３作用下,聚合速率大小顺序为：β-蒎烯＞苧烯＞α-蒎烯．α-蒎烯、苧烯的聚合产物分子量较低；β蒎烯的聚合产物分子量较高．ＡｌＣｌ３与ＳｂＣｌ３复合后,α-蒎烯、苧烯的聚合速率增加,β蒎烯的聚合速率反而下降．α-蒎烯的聚合速率增加幅度大于苧烯,使得前者聚合速率高于后者．与使用ＡｌＣｌ３相比,添加ＳｂＣｌ３后产物的分子量变化是：α-蒎烯变大,苧烯不变,β蒎烯则变小．添加ＳｂＣｌ３对β蒎烯、苧烯的聚合物结构无影响,而α-蒎烯聚合产物的结构则发生显著变化．活性较高的β蒎烯在适当的引发体系,如苯乙烯ＨＣｌ加成物／ＴｉＣｌ３（ＯｉＰｒ）作用下,可以实现活性聚合．α-蒎烯、苧烯则由于本身单体活性太小,难以实现活性聚合．  
        关键词：α蒎烯;β蒎烯;烯;阳离子聚合;活性聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张洪斌,周持兴
        1998(6): 704-708.
        摘要： 通过对稳态双曲流场中液／液混合体系分散相液滴所受分散作用力的分析,建立了粘性液滴的哑铃分散模型．趋于将两粘性液滴分开的分散作用力与粘度比、流场类型和强度、液滴半径、哑铃取向和尺寸有关．该模型解释了流场类型与分散作用的关系．流场类型对液滴的分散具有很大影响,在纯应变拉伸流场中分散作用力是简单剪切流场中的两倍,因而对于液滴的分散,拉伸流场较简单剪切流场更有效,这与以前的实验结论符合．当体系粘度比趋于无穷大时本模型转化为刚性哑铃分散模型  
        关键词：液／液混合;分散相液滴;双曲流场;哑铃模型;逐级破裂机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 占肖卫,徐秀珠,杨慕杰,吕水源
        1998(6): 709-713.
        摘要： 通过多个宽分布聚对二炔苯试样的凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）和特性粘数（［η］）的测定,应用普适校正原理和Ｗｅｉｓ方法,确定了该聚合物在四氢呋喃溶液中２５℃下的Ｍａｒｋ-Ｈｏｕｗｉｎｋ方程参数：Ｋ＝７.６２×１０－３,α＝０.２６．将这一结果运用到ＧＰＣ谱图的计算,所得［η］与用粘度法实测值比较,所得Ｍｎ与用ＶＰＯ法实测值比较,相对误差６％左右．还研究了聚合反应条件对聚对二炔苯分子量与分子量分布的影响,发现随着聚合时间的延长和聚合温度的升高,聚合物分子链间发生部分交联反应,支化程度加重．聚合过程中还可能存在向单体的链转移反应．  
        关键词：聚对二炔苯;Ｍａｒｋ-Ｈｏｕｗｉｎｋ方程参数;分子量与分子量分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈建康,黄筑平,刘熠
        1998(6): 714-719.
        摘要： 用微观力学和统计方法研究了含损伤过程的刚性粒子填充高聚物的非线性本构关系．在材料的变形过程中,粒子与基体间界面的开裂引发微孔洞的成核与长大,这虽然弱化了材料的宏观力学性能,但是带来了宏观本构的非线性效应,这为材料的增韧奠定了基础．该文分析了刚性粒子对材料的强化作用和微孔洞演化对材料的弱化作用,以及这两种竞争机制的耦合效应对宏观本构关系的影响,并从理论上给出了界面强度,粒径分散度,平均粒径等参量对材料宏观力学行为影响的定量分析结果．  
        关键词：高聚物;微粒增强;微孔洞;非线性本构关系   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王正辉,林尚安
        1998(6): 720-724.
        摘要： 乙烯（Ｅ）与苯乙烯（Ｓ）的嵌段共聚合用自制的两种催化剂———茂基三呋喃甲氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２Ｏ）３］和茂基三苄氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２Ｐｈ）３］进行了研究．考察了促进剂三甲基铝（ＴＭＡ）及乙烯的预聚合时间对聚合结果的影响,发现不同的催化体系有不同的［ＴＭＡ］最佳值以及随着乙烯预聚合时间的延长总的催化效率降低．对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿连续萃取分离,得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物ＰＥ-ｂ-ｓＰＳ,它占总嵌段共聚合产物的４０ｗｔ％～６０ｗｔ％．对嵌段共聚物用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、ＦＴＩＲ和１３Ｃ-ＮＭＲ等方法进行了表征．  
        关键词：嵌段共聚合;ＰＥ-ｂ-ｓＰＳ;表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李蕾,王作新,王晓筠,袁国卿
        1998(6): 725-729.
        摘要： 采用以原子重叠及电子离域的分子轨道理论ＡＳＥＤ-ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化法,对共聚物铑配合物催化甲醇羰基化制乙酸反应速率控制步骤-氧化加成进行了理论研究．计算了不同共聚物配体形成的铑催化剂与碘甲烷的氧化加成反应途径,并得到反应活化能,分析了氧化加成反应过程中的电子转移和空间因素对活化能的影响,计算结果与实验结果是相符的,并从理论上解释了２-乙烯基吡啶形成的共聚物铑配合物催化活性高于４乙烯基吡啶形成的共聚物铑配合物催化活性的原因．  
        关键词：共聚物铑配合物;ＡＳＥＤ-ＭＯ理论;氧化加成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周文,董建华,丘坤元,危岩
        1998(6): 730-735.
        摘要： 用３-氨丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＴＥＳ）作为偶联剂,通过溶胶凝胶（Ｓｏｌ-Ｇｅｌ）过程制得两相以共价键结合的透明苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物／ＳｉＯ２杂化材料．通过ＦＴＩＲ分析等证实了材料有机相与无机相间是以共价键结合的．分析了材料热处理温度和分别用盐酸或氨水作催化剂时对材料溶胶分数的影响、偶联剂及其用量对溶胶凝胶体系凝胶时间的影响、并研究了杂化材料中无机含量对材料折射率和Ｔｇ的影响.  
        关键词：溶胶-凝胶;杂化材料;苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物;四乙氧基硅;３氨丙基三乙氧基硅烷   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 刘向前,鲍璇,李子臣,李福绵
        1998(6): 736-739.
        摘要： 我们曾报道［１］以二羟甲基丙酸为原料,通过氯化、水解和内酯化反应合成α氯甲基α甲基β丙内酯（ＣＭＭＰＬ）,并用多种引发剂如吡啶、三乙胺、三氟乙酸以及金属有机化合物如三乙基铝、异丙醇铝、钛酸四丁酯和辛酸亚锡等引发聚合,得到白色固体聚合物Ｐ（ＣＭＭＰＬ）．结果发现,Ｐ（ＣＭＭＰＬ）与其它聚（β丙内酯）如聚（α,α二甲基β丙内酯）（ＰＰＶＬ）以及聚（β羟基丁内酯）（ＰＨＢ）相似?...  
        关键词：聚（α-氯甲基-α-甲基-β-丙内酯）;非等温结晶动力学;结晶机理;动力学结晶能力   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡红旗,陈鸣才,李静,丛广民
        1998(6): 740-743.
        摘要： 化学工业中的各种有机溶剂对环境造成了严重的污染,因此探索无毒无污染的溶剂体系意义重大．近年来,以超临界ＣＯ２作为有机反应及聚合反应介质的研究得到了发展［１］．超临界ＣＯ２作为聚合反应介质有许多优点,无毒、价廉、传质和传热速度快、由于惰性而不会引发链转移、对单体和聚合物的溶解能力可较为方便地通过温度和压力进行调节；通过减压即可实现反应分离一体化．然而到目前为止,发现能很好地溶解于超临界ＣＯ２?...  
        关键词：超临界ＣＯ２;丙烯酸;聚合反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 武晓东,张广利,张鸿志
        1998(6): 744-748.
        摘要： 通过分子间弱相互作用力组装形成的液晶高分子与一般侧链液晶高分子相比,其介晶基元与聚合物主链搭配选择范围宽,且易于组装制备．因此,将氢键［１,２］,离子键［３,４］等引入液晶高分子制备领域,越来越引起人们的兴趣．目前以吡啶羧基氢键组装成的侧链液晶高分子研究得较多［２,３,５］,但由于羧酸本身二缔合体键能约为一般氢键的两倍,拆开二缔合体形成吡啶羧酸氢键难度较高,且在组装需要的较高温下易发生副?...  
        关键词：氢键组装液晶高分子;４-（４’-取代苯基偶氮）苯酚;乙烯基吡啶-丙烯酸丁酯共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 任卉,高长有,崔占臣,杨柏
        1998(6): 748-751.
        摘要： 自１９７２年美国ＦＤＡ制定有关配戴镜片的安全性规定以来,镜片的安全性正日益受到重视［１］．聚合物光学材料由于具有质轻、耐破损、价格便宜、易加工成型等优点［１～３］,近年来被广泛用于制作各种眼镜镜片和光学仪器的透镜［４］．对这类材料的要求除具有优良的机械强度、热、光和化学稳定性等性能外,材料具有高折光指数尤为重要［５］,这对于可降低器件的曲率、减轻重量尤为有益．作者采用相转移法（ＰＴＣ）合成了?...  
        关键词：光学树脂;Ｎ`Ｎ-二环己基碳二亚胺;一缩乙二硫醇双甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸２苯基硫代乙硫醇酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张阿方,胡新平,张广利,张鸿志
        1998(6): 752-755.
        摘要： 八十年代中、后期发现,杂多酸（ＨＰＡ）是阳离子聚合反应的良好引发剂［１,２］．ＨＰＡ是一类酸强度比浓硫酸还高的质子酸［３］,不仅具有易于制备,结构稳定,腐蚀性低,易溶于大多数有机溶剂的特点,更为重要的是,ＨＰＡ可以回收和重复使用．因此,ＨＰＡ作为一类新型阳离子聚合引发剂而受到广泛重视．但ＨＰＡ引发ＴＨＦ聚合反应的研究公开报道甚少,同时存在引发效率低等问题［４,５］．为制得工业中通常使用的中等?...  
        关键词：杂多酸;四氢呋喃;阳离子聚合;促进剂   
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        发布时间：2021-03-19
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