最新刊期
      1999 年 第 卷 1 期

        研究论文

      • 邓建国,彭宇行
        1999(1): 1-6.
        摘要： 研究了三氟甲基磺酸三甲基硅酯／三氯化锑（（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３／ＳｂＣｌ３）复合引发体系对１,３戊二烯的聚合行为．在（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３引发剂中加入ＳｂＣｌ３后,使聚合反应速率提高了２４倍,产率从（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３引发的５５％提高到８０％以上,分子量提高１７倍．在聚合体系中加入酮类后,产率和分子量相对于（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３／ＳｂＣｌ３配比为０２：１时引发所得聚合物均呈下降趋势；但对不同的酮来说,随着酮的位阻的增大,聚合物的产率和分子量均增大．聚合物的１ＨＮＭＲ图和红外谱图数据均证明该聚合反应是通过（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３与体系中残存的水水解所形成的质子酸ＨＯＳＯ２ＣＦ３与ＳｂＣｌ３反应所形成的复合体系引发进行的．  
        关键词：三氟甲基磺酸三甲基硅酯;１;３-戊二烯;阳离子聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈彦,徐懋,李育英,何嘉松
        1999(1): 7-14.
        摘要： 研究了一种成核剂和结晶促进剂及其混合物对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）结晶过程和熔融行为的影响．结果表明,成核剂的引入降低了ＰＥＴ的结晶成核界面自由能,起到促进ＰＥＴ结晶成核的作用,从而加快了ＰＥＴ的结晶速度．而结晶促进剂对ＰＥＴ的结晶速度影响很小,不能促进ＰＥＴ的成核结晶,但能使ＰＥＴ结晶更完善,使ＰＥＴ的结晶度提高．当两者并用时,ＰＥＴ由熔体降温的结晶行为主要由成核剂控制,而成核促进剂的作用不明显．  
        关键词：成核剂;结晶促进剂;聚对苯二甲酸乙二酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢本恒,伍青,林尚安
        1999(1): 15-19.
        摘要： 用合成得到的五甲基环戊二烯基三苄氧基钛［Ｃｐ-Ｔｉ（ＯＢｚ）３］与甲基铝氧烷（ＭＡＯ）组成新型催化体系进行丙烯的均聚合,研究了影响聚合活性及产物分子量的各种因素．结果表明,用甲基取代钛化合物茂环上的氢可使聚合产物分子量增大一个数量级,所制得的聚丙烯为无规聚丙烯,具有高分子量（Ｍｗ＝２０～１００×１０４）．  
        关键词：丙烯聚合;茂金属催化剂;无规聚丙烯;弹性聚丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 伍青,谢本恒,林尚安
        1999(1): 20-23.
        摘要： 用１３Ｃ-ＮＭＲ测定了由不同单茂基钛化合物／ＭＡＯ催化体系制备的聚丙烯大分子链的立体构型和区域结构．结果表明所得聚丙烯是立体无规的,其立体结构序列分布服从Ｂｅｒｎｏｕｌｉ统计．对三单元区域序列统计分析显示单茂基钛催化剂制备的聚丙烯大分子链具有区域嵌段结构．催化剂茂环上甲基取代氢使所得产物的区域嵌段变短,聚合温度下降聚丙烯产物的区域嵌段增长．  
        关键词：丙烯聚合;茂基钛催化剂;无规聚丙烯;立体结构;区域结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王贵友,胡春圃
        1999(1): 24-30.
        摘要： 通过示差扫描量热计、扫描电镜与广角Ｘ-光衍射仪研究了由碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯合成的聚氨酯（ＰＵ）与丙烯酸酯类树脂（ＶＥＲ）形成的同步互穿网络（ＳＩＮ）的结构、形态与力学性能,发现网络间的化学键对其影响极大．网络间没有化学键连接的ＰＵ／ＶＥＲＳＩＮｓ是一个热力学不相容体系,存在显著的相分离形态,后者同时与两个网络的形成速率与工程因素有关；对于网络间有化学键连接的ＰＵ／ＶＥＲＳＩＮｓ,两个网络间存在一定的相容性与互穿程度,故较显著地提高ＳＩＮ的力学性能．  
        关键词：聚氨酯;丙烯酸酯类树脂;互穿聚合物网络;化学键效应;结构形态;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵中璋,杨树明,杨彦果,田秀兰,苏天升
        1999(1): 31-36.
        摘要： 文中描述了粒度均匀的聚甲基丙烯酸环氧丙酯微球的制备,所采用的是分散聚合方法,系统地研究了溶剂体系、单体浓度、引发剂类型与浓度、稳定剂用量、反应温度等各种聚合参数,对聚合产物粒度及其分散性的影响．在优化反应条件的基础上,制备出了微米级（１～８μｍ）粒度均匀性基本呈现单分散的聚合物微球．  
        关键词：聚甲基丙烯酸环氧丙酯;聚合物微球;颗粒度均匀;分散聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘彦军,蹇锡高,刘圣军,张军,王植源
        1999(1): 37-41.
        摘要： 以１,４-二（４-氯代苯甲酰基）苯与４-（４-羟基苯基）-２,３-二氮杂萘-１-酮单体经亲核取代反应,合成了含二氮杂萘酮结构聚醚酮酮聚合物．用ＦＴ-ＩＲ、１Ｈ-ＮＭＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、Ｘ-射线衍射等方法对聚合物进行了表征,研究了聚合物的溶解性能．结果表明,该聚合物是一种具有高热稳定性的可溶性无规聚合物．  
        关键词：工程塑料;聚芳醚酮;杂环聚合物;合成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 魏荣宝,梁娅,吴锦国,张新华,车荣睿
        1999(1): 42-47.
        摘要： 以大孔聚苯乙烯氯球为原料,在氮气保护及氢化钠存在下,将其与４-氨基吡啶及硫酸二甲酯反应,制成聚苯乙烯支载Ｎ-苄基-Ｎ-甲基氨基吡啶（ＢＭＡＰ）催化剂．与文献相比,该法具有反应时间短,价格低,制备的ＢＭＡＰ活性高等特点．经过元素分析、ＦＴＩＲ及ＭＡＳ１Ｈ-ＮＭＲ对其结构进行表征．利用该催化剂进行了芳樟醇的乙酰化反应,对影响反应的诸因素如反应物料比,反应时间,反应温度等进行了讨论,芳樟醇的转化率为９９％以上,总酯率为９５％左右,其中芳樟酯的产率为６０％以上（目前工业上使用Ｈ３ＰＯ４催化剂芳樟酯产率为５０％左右）．催化剂通过再生连续使用五次,活性无明显下降．  
        关键词：聚苯乙烯支载二甲氨基吡啶（ＢＭＡＰ）;乙酰化反应;芳樟酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张会旗,黄文强,李晨曦,何炳林
        1999(1): 48-54.
        摘要： 报道了新型的含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含对甲氧基苯氧羰基苯基团的甲基丙烯酸酯单体的合成及其自由基共聚合．利用１Ｈ-ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶＶｉｓ、元素分析、ＧＰＣ、ＴＧ-ＤＴＡ、ＰＯＭ及Ｘ-射线衍射等手段对偶氮单体及聚合物的结构与性能进行了表征,证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物,而且各聚合物均具有较好的热稳定性．研究结果还表明,偶氮单体与聚合物在升温过程中均显示出向列相液晶织构,且聚合物的液晶相范围随偶氮含量的增加而变宽．  
        关键词：侧链液晶高分子;对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团;无规共聚物;向列相液晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱庆松,王利生,王淑仙,李前树
        1999(1): 55-61.
        摘要： 一些芳族二元酸与二元醇的聚酯化反应过程包含非均相和均相两个反应阶段,针对这一反应特性,提出了二元酸在反应混合物中溶解度及反应清晰点的两个计算方程,并据此将Ｃｈｅｎ和Ｗｕ提出的自催化聚酯化反应的动力学模型修改为两个分别适用于非均相和均相反应阶段的速率方程．将这两个速率方程应用于双（对-羧苯基）苯基氧化膦与乙二醇的恒温自催化聚酯化反应,计算值与实验数据相一致,并计算得到了该反应的速率常数和活化能  
        关键词：聚酯化反应;动力学;双（对羧苯基）苯基氧化膦;乙二醇   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘志红,谢洪泉,何平,过俊石
        1999(1): 62-67.
        摘要： 合成了含偶氮苯并噻吩（ＢＴ）发色团的聚氨酯／环氧树脂互穿网络聚合物（ＩＰＮ）,其中聚氨酯网络由（丙烯酸β羟丙酯ＢＴ-２甲基丙烯酸酯）共聚物与苯酚封闭的双端异氰酸酯的ＢＴ-１反应形成,而环氧树脂网络由含环氧基的ＢＴ与含ＢＴ的苯二胺反应形成．同时实施这二种反应即形成ＩＰＮ．ＩＰＮ经红外光谱、凝胶含量测定及ＤＳＣ等表征．其薄膜经１６０℃、８.５ｋＶ电晕极化,由可见光谱测量及一维刚性取向气体模型计算得到宏观二阶非线性光学极化系数χ（２）为２.１８×１０－７ｅ．ｓ．ｕ．,在１２０℃经２４０ｈ序参数几乎不变．  
        关键词：互穿网络聚合物;二阶非线性光学材料;聚氨酯;环氧树脂;发色团   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曾祥成,刘白玲,李坤福
        1999(1): 68-73.
        摘要： 淀粉与聚乙烯醇（ＰＶＡ）溶液在高速搅拌下共混,可大大改善淀粉／ＰＶＡ共混薄膜的力学性能、透明性与耐水性,对其生物降解性有明显的影响．淀粉／ＰＶＡ共混体系在高速搅拌前后的光谱分析、显微观察、分子量及流变性能的测定表明,这些变化起因于高速搅拌增加了淀粉中直链淀粉的含量,同时提高了淀粉与ＰＶＡ共混溶液的稳定性,改善了淀粉／ＰＶＡ共混物薄膜的使用性能．  
        关键词：淀粉;聚乙烯醇;高速搅拌;共混   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张保龙,唐广粮,由英才,石可瑜,郭淑华,杜宗杰,黄吉甫
        1999(1): 74-79.
        摘要： 在系统研究含介晶基团的高聚物ＬＣＥＵＰＰＧ增韧环氧树脂Ｅ-５１／双氰双胺（ｄｉｃｙ）固化体系固化反应活性、反应机制、动态力学行为及冲击性能的基础上,以扫描电镜（ＳＥＭ）为手段,对材料断裂面的形态结构进行了研究,并对体系的形态结构与动态力学行为、冲击性能之间的关系进行了探讨．结果表明,改性后材料断裂面的形态均呈微观两相网络结构,明显不同于未改性体系,正是由于两相网络结构的存在,导致了改性体系的冲击强度大幅度提高．  
        关键词：环氧树脂;形态结构;增韧;介晶结构单元   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋文辉,陈寿羲,金永泽,张树范
        1999(1): 80-86.
        摘要： 用偏光显微镜,红外二色性和Ｘ射线衍射研究了一种手征性侧链液晶高分子的相态织构和弛豫行为．偏光显微镜观察这种侧链液晶高分子冻结取向液晶态薄膜时,可观察到与剪切方向垂直的明暗相间的条带织构．红外二向色性的结果表明,取向态中侧链上的介晶基元倾向于与剪切方向垂直排列．取向和非取向膜的Ｘ射线衍射揭示了该侧链液晶高分子具有反铁电性液晶的两套反相螺旋结构．取向薄膜在液晶态的弛豫行为表明,取向作用能促进侧链高分子近晶相层状结构的生长,而且介晶基元的取向在弛豫过程中能保持下来．  
        关键词：手征性侧链液晶高分子;取向结构;条带织构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 余坚,何嘉松
        1999(1): 87-92.
        摘要： 采用ＤＳＣ对马来酸酐接枝聚丙烯（ＰＰ-ｇ-ＭＡＨ）及其３种５个离聚物的等温结晶行为进行了研究,发现在相对结晶度２％～９０％的范围内符合Ａｖｒａｍｉ方程．马来酸酐的引入及离子化并不改变ＰＰ的结晶行为,但样品的结晶速率增大,同时结晶速率亦随中和度的提高而增大．从Ｈｏｆｍａｎ理论得到７个样品的垂直于晶核的界面自由能σｅ,其变化与Ａｖｒａｍｉ方程的结果是一致的．  
        关键词：聚丙烯;等温结晶;结晶动力学;离聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 纪涛,崔光磊,宣正乾,陈永明,李于飞
        1999(1): 93-99.
        摘要： 合成了两种具树状支化特征的新化合物,这些楔形分子的弧形端围有多个羟基而顶端带双键,成为可聚合单体．同时研究了这类楔形分子在自由基引发体系中的聚合行为,结果表明,这些单体与一般烯丙基类单体的聚合行为一致,楔形分子的多个羟基及其分布基本不影响烯基的聚合活性．顶端为烯丙基醚的树状单体可与丙烯腈等带吸电子基团的单体共聚,但不能进行均聚；而顶端为甲基丙烯酸酯的树状单体均聚及与丙烯腈共聚的反应都可以顺利进行．这类多羟基的楔形分子水溶性非常好,由其构筑而成的聚合物大都也是水溶性高分子  
        关键词：树状楔形分子;树状大分子;自由基聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张海潮,何卫东,潘才元
        1999(1): 100-106.
        摘要： 通过甲基丙烯酸钾盐与溴化物的反应合成了一系列柔性间隔基长度不同的甲基丙烯酸-对-甲氧基偶氮苯烷氧基酯（ＰＭＡＡＺＯｎ,ｎ＝２,３,４,５,６）,然后聚合成相应的聚合物．用１Ｈ-ＮＭＲ和ＩＲ表征了聚合物的结构,ＧＰＣ测定了分子量,ＤＳＣ和偏光显微镜观测了液晶高分子的相行为和织构．研究了间隔基长度对织构、相变和热力学性质的影响,观测到聚合物的ＴＮＩ随间隔基的长度变化表现出的奇偶效应．  
        关键词：聚甲基丙烯酸-对-甲氧基偶氮苯烷氧基酯;奇偶效应;柔性间隔基;液晶织构;相转变   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑荣华,张一烽,沈之荃
        1999(1): 107-112.
        摘要： 用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３（ｉ-Ｂｕ）３Ａｌ-ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ-ｂ-ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ-ＮＭＲ,１３Ｃ-ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ-ｂ-ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５.６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ-１,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４结构为３％左右,链节间以头-尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．  
        关键词：稀土催化剂;嵌段共聚物;异戊二烯;甲基丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨鸣波,李忠明,冯建民,李光宪
        1999(1): 113-117.
        摘要： 用低密度聚乙烯接枝二烯丙基双酚Ａ醚（ＬＤＰＥ-ｇ-ＤＢＡＥ）作为高密度聚乙烯／聚碳酸酯（ＨＤＰＥ／ＰＣ）共混体系的增容剂,研究了其对ＨＤＰＥ／ＰＣ共混体系的影响．通过共混物形态观察、热力学性能测试和结晶性分析,发现ＬＤＰＥ-ｇ-ＤＢＡＥ对ＨＤＰＥ／ＰＣ共混体系有良好的增容效果．并发现了增容剂在共混物中的最佳用量为１０ｐｈｒ,提高增容剂的接枝率更有利于改善共混物的性能.  
        关键词：低密度聚乙烯接枝二烯丙基双分Ａ醚;高密度聚乙烯／聚碳酸酯共混体系;增容效果   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 冉少锋,祝巍,徐懋
        1999(1): 118-122.
        摘要： 膜科学与膜技术作为新兴的材料科学分支之一,在国民经济中发挥着越来越重要的作用．近年来,高分子微孔膜的研究与应用正引起人们日益增长的关注．采用双轴拉伸方法制备的聚丙烯微孔膜同时具备了良好的力学性能和透过性能［１］,克服了单轴拉伸方法各向异性的缺点,是一种很有前途的膜材料,可广泛应用于超滤、医药、电化学和电池隔膜等领域．但对此类膜的性能表征,尤其是孔径大小与分布的表征缺乏简单可行的方法．而孔径大?...  
        关键词：泡压-滤速法;聚丙烯微孔膜;双轴拉伸;平均孔径;孔径分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 洪瀚,刘向前,杜福胜,周鹏,李福绵
        1999(1): 123-125.
        摘要： Ｃ６０的高分子化一直被认为是Ｃ６０材料化的一个重要途径［１～５］,但含Ｃ６０的高分子的制备及其性能表征却遇到很多困难．迄今为止,制备含Ｃ６０的高分子的方法多采用自由基引发剂或阴离子引发剂引发Ｃ６０与烯类单体共聚［２,３,６］,这使共聚单体的范围受到限制,特别是对于乙烯基醚类单体,由于其双键的富电子特性,用自由基引发剂或阴离子引发剂引发均难以聚合．我们曾经报道用ＺｉｅｇｌｅｒＮａｔａ催化剂催?...  
        关键词：Ｃ６０;乙烯基乙醚;ＺｉｅｇｌｅｒＮａｔａ催化剂;荧光   
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        发布时间：2021-03-19
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