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    1999 年 第 卷 4 期

      研究论文

    • 左榘,张发军,安英丽,牛爱珍,张志光,栗方星,朱常英,何炳林
      1999(4): 385-390.
      摘要: 应用动态光散射技术研究了聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变.以相关长度(ξ)及扩散系数(D)表征动态行为.交联度,聚合物浓度及引发剂用量对ξ和D影响的规律是,随交联度增加,ξ和D分别减小及增大;聚合物浓度高,扩散系数大;引发剂用量增大,ξ向变小的方向发展.温敏相变的规律是,随温度升高,D增加,ξ下降,并且ξ分布范围逐渐变窄;随温度下降,因χ-诱发的微脱水收缩作用而导致相分离,出现浊度;交联度愈高,出现相分离的温度愈高.  
      关键词:动态光散射;聚丙烯酸凝胶;温敏相变   
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      发布时间:2021-03-19
    • 华峰君,何斌,胡春圃
      1999(4): 391-397.
      摘要: 用FTIR跟踪研究了由不同分子量聚氧化丙烯(PPO)合成的氨酯丙烯酸酯树脂(UAR)/环氧树脂(epoxy)同步互穿网络(SIN)的生成动力学.结果表明,在聚合反应初期(转化率<0.4)环氧基和不饱和双键的转化率均和反应时间呈近似线性关系,聚合反应主要由单体的扩散控制;由不同分子量UAR合成的epoxy/UARSIN的生成动力学有较大差异,与SIN形成过程中的形态发展有关.通过不同用量的AIBN,可以调节UAR网络的形成速度,导致SIN中两个网络的生成顺序发生改变.  
      关键词:氨酯丙烯酸酯树脂;环氧树脂;FTIR;动力学;形态   
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    • 陈天红,张杨,史作清,刘晓航,何炳林
      1999(4): 398-403.
      摘要: 合成了一系列具有不同骨架结构的中极性含酮基大孔吸附树脂,研究了树脂极性与骨架结构的关系,讨论了树脂对甜菊糖中两种主要糖甙甜菊甙及莱鲍迪甙A的吸附能力和吸附选择性,并设计通过树脂柱的动态色层法从甜菊甙含量高的甜菊糖中成功地分离出高莱鲍迪甙A糖产品.  
      关键词:中极性吸附树脂;吸附选择性;莱鲍迪甙A;分离   
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    • 廖琦,金熹高
      1999(4): 404-409.
      摘要: 利用分子模拟方法研究了不同链长聚乙烯单链折叠过程和相关的松弛和坍塌机理.发现在链长短于1000CH2单元时,聚乙烯的链段主要通过整体塌缩机理进行折叠和取向;而链长超过1000CH2单元时,可以明显地观察到局部取向团簇的形成,聚乙烯单链通过局部塌缩机理进行折叠和取向.通过对各阶段团簇数目,体系取向链段长度的表征,说明体系在模拟时间范围内表现了很强的松驰特性.  
      关键词:分子动态模拟;聚乙烯链;团簇;局部坍塌   
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    • 谢续明,邰向阳
      1999(4): 410-416.
      摘要: 研究了影响聚丙烯/(丙烯腈苯乙烯)共聚物(PP/AS)合金反应挤出生成的各项因素,发现在过氧化二异丙苯(DCP)存在的条件下进行反应共混可以发生接枝反应,生成PP与AS的相互接枝物.接枝物的生成显著地细化了分散相粒子,改善了合金相形态.为抑制反应共混过程中聚丙烯的降解,同时促进接枝反应,在PP/AS/DCP反应共混中加入了含适量双键组分的添加剂亚油酸三甘酯(GTL).结果发现,较少量GTL的加入就显著抑制了聚丙烯的降解,且进一步改善了合金的相形态.在合适的GTL与DCP用量下,反应共混不但显著改善了PP/AS合金的相形态,而且提高了合金的力学性能,初步确立了聚丙烯共混物一步反应共混挤出增溶的方法.  
      关键词:聚丙烯(PP);高分子共混物;反应挤出;降解;接枝反应   
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    • 程发良,莫金垣,戴晓云
      1999(4): 417-421.
      摘要: 用电化学方法在吡咯(Py)聚合的同时,将脲酶掺杂进聚吡咯膜(PPy)中形成以聚吡咯为基质的脲酶电极.将脲酶电极与CO2气敏电极结合,组成对脲有电位响应的脲酶生物传感器.测试了传感器对脲的生物电化学响应.研究了聚合条件对酶活性的影响,并测定了掺杂于聚吡咯中的脲酶的活化能等动力学参数.在5.0×10-5~1.0×10-2mol/L的浓度范围内,传感器响应的电极电位与脲浓度的对数成正比.  
      关键词:脲酶;脲;聚吡咯;酶电极;生物传感器;气敏电极   
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    • 王进,梁瑞凤,郭少锋
      1999(4): 422-430.
      摘要: 该文通过动态线性小振幅剪切震荡实验所得的聚乙烯熔体储能模量G′(ω)和耗能模量G″(ω)数据,采用最小二乘法线性回归、正则法和非线性回归法分别计算得到离散松弛时间谱,比较三种方法得到结果的差别,讨论计算参数、温度和材料对离散松驰时间谱影响.  
      关键词:松弛时间谱;最小二乘法;线性回归;正则法;非线性回归法   
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      发布时间:2021-03-19
    • 董炎明,汪剑炜,刘晃南,李志强,袁清,梅雪峰,吴智福
      1999(4): 431-435.
      摘要: 报道了甲壳素有溶致液晶性.对四种不同分子量的甲壳素的研究结果表明,分子量增大,临界浓度显著降低,胆甾相平均螺距减少,但液晶有序微区平均尺寸却增加.甲壳素分子量为2.84×106、1.47×106、9.4×105和5.3×105时,在二氯乙酸中的临界浓度(W/W)分别为0.005、0.015、0.035和0.050.根据理论分析,甲壳素可视为刚性链,与多肽相似.甲壳素的指纹状织构不同于其他溶致液晶体系,在各种分子量甲壳素的两相共存浓度区内,液晶有序存在于内含指纹的不规则微区内,而不是滴状微区内.  
      关键词:甲壳素;溶致液晶;胆甾相;指纹状织构;临界浓度;微区   
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    • 林嘉平,周达飞
      1999(4): 436-443.
      摘要: 聚肽高分子溶解在含有机酸的有机溶剂中可以在室温条件下形成液晶.随着温度的下降,体系中的酸分子会引起聚肽分子链发生由刚性螺旋结构向柔性无规线团结构的构象转变.这种转变将导致一个由液晶态向非液晶态的相变.在Flory格子理论和Zimm-Bragg理论的基础上,作者已提出了有关这一现象的理论解释,并通过引入一个与温度有关的库恩链长径比xk,使理论进一步完善,更切实际地解释聚肽液晶的相行为.此外,还讨论了不同分子刚柔性,不同高分子溶剂作用系数χ对液晶相行为的影响,以及研究了聚肽液晶的有序参数.  
      关键词:Flory格子模型;高分子液晶;分子链构象转变   
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    • 张卫东,沈德言
      1999(4): 444-448.
      摘要: 用付里叶变换红外光谱法、示差扫描量热、广角X-射线衍射和密度法等手段,研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的非等温结晶行为.在110℃以上,PET的结晶度随温度的升高而增加;在160~230℃温度区间,PET的结晶度随温度的升高变化不大.但在其后的降温过程中,其结晶度显著增加.从高温缓冷试样的结晶度明显地比淬火试样的高.实验结果有力地支持了高聚物在结晶前链的折叠就已经形成的观点.  
      关键词:聚对苯二甲酸乙二酯;结晶;红外光谱;示差扫描量热   
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    • 陈宝林,计剑,季任天,邱永兴,封麟先
      1999(4): 449-453.
      摘要: 通过梳状的磺化聚氧乙烯接枝共聚醚和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应,合成了磺酸根离子和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯(PEU-g-PEO-SO3Na).通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性试验表明将具有“类肝素”生物活性的磺酸根离子通过PEO为“间隔臂”固定在聚醚氨酯上,不仅可以有效地阻抗血小板的粘附、活化,还可以有效地阻断内外源凝血途径,具有较好的血液相容性.  
      关键词:聚氨酯;类肝素;血液相容性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 袁才根
      1999(4): 454-459.
      摘要: 通过低能量功能端基的表面富集作用,研究了聚苯乙烯(PS)薄膜在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)表面上的铺展和润湿动力学.用光学显微镜跟踪了PS薄膜的润湿行为,并对高分子熔体膜中非连续部分尺寸的增大速率进行了测定.分别用XPS和AFM对PS薄膜的表面组成和PS液滴的平衡接触角进行了测定.发现具有低表面能的氟碳端基在薄膜表面富集使PS薄膜的表面张力下降,并使PS液滴在PMMA表面上的平衡接触角减小,从而使高分子熔体膜中非连续部分尺寸的增长速率下降,得到了与液液界面铺展和润湿理论一致的实验结果.  
      关键词:功能端基高分子;铺展和润湿;表面富集   
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      发布时间:2021-03-19
    • 何东保,詹东风,张文举
      1999(4): 460-464.
      摘要: 魔芋精粉与黄原胶均为非凝胶多糖,但二者共混可以得到凝胶.当魔芋精粉与黄原胶的共混比例为30/70、多糖总浓度为1%,可达到协同相互作用的最大值.同时也讨论了制备温度(Tp)和体系盐离子浓度对凝胶化的影响,并从其FTIR谱图上分析了这两种多糖分子间相互作用的机理.  
      关键词:魔芋精粉;黄原胶;相互作用;凝胶化   
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      发布时间:2021-03-19
    • 房江华,黄士力,葛从辛,章哲彦,沈之荃
      1999(4): 465-469.
      摘要: 应用Fe(acac)3Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化苯乙烯-马来酸酐共聚,制得富于交替的白色粉末共聚物.共聚反应动力学研究表明,共聚反应与单体浓度呈一级关系,表观活化能为48.6kJ/mol.  
      关键词:铁络合催化剂;苯乙烯;马来酸酐   
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      发布时间:2021-03-19
    • 项茂良,陈俊燕,江明
      1999(4): 470-476.
      摘要: 采用结合物理老化技术的示差扫描量热法(DSC)以及非辐射能量转移荧光光谱法(NRET)研究了聚(苯乙烯-co-4-乙烯基苯酚(STVPh)与聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)共混体系的相容与络合行为.对STVPh/PEMA共混体系,当STVPh中的OH基团含量仅为1mol%时,即可实现相容.随OH基含量继续增加,共混体系的Tg值上升并逐渐接近和高于Fox方程计算值,玻璃化转变区域逐渐变窄,NRET能量转移效率远高于普通的相容体系,共混体系形成络合.此外,还讨论了浇膜溶剂对相容与络合的影响.  
      关键词:相容-络合转变;氢键;示差扫描量热法(DSC);物理老化;非辐射能量转移(NRET)   
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      发布时间:2021-03-19
    • 顾宇昕,黄玉惠,廖兵,丛广民
      1999(4): 477-482.
      摘要: 以乙酰磺酸为磺化剂制备了磺化度为3~17mol%的磺化聚苯醚(SPPO)并中和成盐,在一定的温度和搅拌速度下,加水将SPPO乳化成水包油的稳定水基微乳液.用乳化过程中的体系的电导率、粘度和表面张力的变化表征了乳化相反转过程.另外还研究了溶剂的极性和离子含量对SPPO溶液可乳化性和乳化过程的影响.  
      关键词:磺化聚苯醚(SPPO);水基微乳液;相反转;乳化   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 李银奎,龙永福,王建营
      1999(4): 483-485.
      摘要: 1990年,Buroughes等[1]发现聚对苯乙炔(PPV)类衍生物不仅是导电高分子材料,而且也是性能优良的发光材料.随后,许多科学家立即将注意力集中于这类共轭聚合物的合成及光性能的研究上,并取得了可喜的研究成果[2].目前,对PPV衍生物的合成,一般采用锍盐先驱体法[3,4],本文用对甲氧基苯酚为起始原料,经醚化、双氯甲基化和消除反应,合成出聚(2-甲氧基-5-丁氧基)对苯乙炔,对中间产?...  
      关键词:聚(2-甲氧基-5-丁氧基)对苯乙炔;发光材料;导电高分子材料   
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      发布时间:2021-03-19
    • 屈红翔,冯增国,于永忠,凌剑,杨亚明
      1999(4): 486-489.
      摘要: 新一代高能固体推进剂粘合剂除自身必须具有能量外,同时还要求具备与硝酸酯的混溶能力要强(Pl/Po>2),玻璃化温度要低(Tg<-54℃)等特点.本文作者曾将叠氮基引入聚合物侧链而赋予其能量特征[1],观察到3,3双(叠氮甲基)环氧丁烷(BAMO)与四氢呋喃(THF)无规共聚醚链节比为50/50时,虽具有良好的力学性能,但与硝酸酯混溶性不好(Pl/Po<1).由于硝酸酯对推进剂能量贡献很大,?...  
      关键词:环氧丁烷衍生物;含能预聚物;阳离了开环聚合;链结构;硝酸酯增塑剂   
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    • 盛寿日,蔡明中,宋才生
      1999(4): 490-493.
      摘要: 自英国ICI公司开发聚醚醚酮(PEEK)并于八十年代初期商品化以来[1],聚芳醚酮作为一类新型结构的高性能特种工程塑料得到了惊人的发展,不同结构的聚芳醚酮相继出现.Janson[2]等以对苯二甲酰氯(TPC)和4,4′二苯氧基二苯酮(DPBP)为单体合成了全对苯基位的聚醚酮醚酮酮(PEKEKK),但含间苯基位的聚醚酮醚酮酮(PEKEKMK),尤其在分子链中同时引入对苯基、间苯基结构的共聚物?...  
      关键词:聚醚酮醚酮酮;间苯基;熔点;结晶度;热分解动力学   
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    • 罗筑,徐涛,于杰,刘一春
      1999(4): 494-497.
      摘要: 以往对聚合物材料的断面粗糙度与力学性能关系的研究主要是针对断面总体粗糙度进行的,忽略了断裂的不同阶段及不同的断裂机制在断面上产生的相应的特征区对力学性能参数的影响,导致如文献[1]、[2]中得出的粗糙度参数与断裂能耗间的数据关系存在较大的分散性.本文通过对“V”形缺口的聚氯乙烯(PVC)试样进行三点弯曲试验,考察了断面粗糙度与断裂能的对应关系,从数据关系的分散性中,在摒除断面粗糙度的影响后,?...  
      关键词:断面特征区;断面粗糙度;断裂能;PVC   
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    • 李荣群,安玉贤,庄宇钢,董丽松,滕凤恩,冯之榴
      1999(4): 498-501.
      摘要: 为了解决废弃塑料引起的“白色污染”问题,世界各国竞相研制开发可生物降解高分子材料,其中,有关聚β羟基丁酸酯[poly(βhydroxybutyrate)(PHB)]的研究尤其活跃.然而,由于商品价格较高,材料本身抗冲击性能较差、加工窗口较窄等限制了PHB的推广应用.采用具有生物降解特性和水溶性的聚氧化乙烯[poly(ethyleneoxide)(PEO)]与PHB共混,可望既能拓宽PHB?...  
      关键词:聚β-羟基丁酸酯;聚氧化乙烯;相容性;结晶行为   
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    • 张阿方,张广利,张鸿志
      1999(4): 502-505.
      摘要: 最近我们研究发现环氧乙烷(EO)可有效地促进低腐蚀性磷钨杂多酸(PW12)引发的四氢呋喃(THF)聚合反应,产物分子量可通过体系中水或低分子二醇的含量进行控制[1,2].而在没有EO存在时,相似条件下PW12引发THF聚合反应24h,没有检出聚合物[1].EO在进行阳离子聚合反应时会伴生较多副反应[3,4].因此本文则对PW12引发的THF聚合过程中EO的反应行为进行研究.1试剂,聚合操作与?...  
      关键词:杂多酸;四氢呋喃;阳离子聚合;环氧乙烷   
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    • 陈广强,吴志强,吴剑茹,李子臣,孙晓民,李福绵
      1999(4): 506-508.
      摘要: 近来,以卤代烷、铜(Ⅰ)卤素盐和2,2-联吡啶体系引发苯乙烯可进行活性聚合,即原子转移自由基聚合(ATRP),得到指定分子量和窄分子量分布的聚合物[1],开辟了活性聚合的一个新领域,引起了广泛的关注.利用ATRP方法,对合成较窄的分子量分布的均聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、星状聚合物和树枝状聚合物等有了较多的研究[2,3],但是关于交替共聚合的研究较少.众所周知,给电子性和受电子性的烯类单?...  
      关键词:近来;以卤代烷;铜(Ⅰ)卤素盐和2;2联吡啶体系引发苯乙烯可进行活性聚合;即原子转移自由基聚合(ATR   
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    • 钦曙辉,丘坤元
      1999(4): 509-512.
      摘要: 大分子单体是一类具有聚合反应活性的聚合物,分子量在几千到数万不等,聚合反应活性点一般是大分子的端基,聚苯乙烯大分子单体是此类化合物的一种[1,2].若改变聚合物化学结构(a),可制成具有不同性能的大分子单体;若改变端基(b),则可使大分子单体具有不同的反应活性.此外,大分子单体又具有不挥发性,高溶解性等分别不同于小分子单体和高聚物的优点,使它的进一步反应较易控制,这些特征使大分子单体在开发新?...  
      关键词:单体引发转移终止剂;2-N;N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸-β-甲基丙烯酰氧基乙酯;大分子单体;甲基丙烯酸甲酯   
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      发布时间:2021-03-19
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