最新刊期
      1999 年 第 卷 5 期

        研究论文

      • 余坚,何嘉松
        1999(5): 513-519.
        摘要： 用 Ｄ Ｓ Ｃ 测定了固相接枝法制备的聚丙烯接枝马来酸酐（Ｐ Ｐ-ｇ-Ｍ Ａ Ｈ） 及其３种５个离聚物在不同冷却速率的非等温结晶动力学．分析了结晶峰温（Ｔｍａｘ） 、结晶起始温度（Ｔ０） 、结晶峰的初始斜率（Ｓｉ） 及结晶峰的半高宽（Δｗ） 等结晶峰参数；用Ａｖｒａｍｉ方程和综合了 Ａｖｒａｍｉ-Ｏｚａｗａ 方程的方法处理非等温结晶动力学．对于全部样品在所有的冷却速率下, Ａｖｒａｍｉ 指数ｎ 值均在２.５～２.８ 之间,说明聚丙烯结晶行为没有改变；但同时发现接枝及离子化后,成核速率加快,晶粒分布变窄,结晶总速率增大,与等温结晶动力学得到的结论一致．  
        关键词：聚丙烯;离聚物;非等温结晶;结晶动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨坚,韩福社,高连勋,丁孟贤
        1999(5): 520-526.
        摘要： 以间二甲苯和多聚甲醛为原料合成了芳香性螺双内酯单体——５ ,５′-二甲酰氯-７ ,７′-二氧-２ ,２′-螺双（ 苯并四氢呋喃） ,并通过常温溶液缩聚和界面缩聚合成了一系列聚酰胺和聚酯．研究了聚合物的核磁、红外光谱及其溶解性、热性能和聚酰胺薄膜的力学性能．含芳香性螺双内酯的聚酰胺在极性溶剂中具有良好的溶解性、高的热稳定性和一定的力学性能．  
        关键词：芳香性螺双内酯;常温溶液缩聚;界面缩聚;聚酰胺;聚酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢续明,陈年欢,李松
        1999(5): 527-533.
        摘要： 用多组分熔融接枝的方法将甲基丙烯酸缩水甘油酯（ Ｇ Ｍ Ａ） 和苯乙烯（ Ｓｔ） 共同接枝于聚丙烯（Ｐ Ｐ） 上,制得多单体接枝聚丙烯 ＰＰ-ｇ-(Ｇ Ｍ Ａ-ｃｏ-Ｓｔ）．该接枝物具有高的 Ｇ Ｍ Ａ 接枝率．本研究利用 Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ、 Ｓ Ｅ Ｍ、 Ｔ Ｅ Ｍ、 Ｄ Ｓ Ｃ 和力学性能测试等分析方法,研究了多组分熔融接枝聚丙烯（ＰＰ-ｇ-（ Ｇ Ｍ Ａ-ｃｏ-Ｓｔ））对尼龙６／ Ｐ Ｐ 共混物的形态结构, Ｔｇ 和力学性能的影响．结果表明, ＰＰ-ｇ-（ Ｇ Ｍ Ａ-ｃｏ-Ｓｔ） 中的环氧基团与尼龙６（ＰＡ６） 末端的胺基发生化学反应,原位形成的 ＰＰ-ＰＡ６ 共聚物能有效的改善 ＰＡ６ 与ＰＰ的相容性,可以使 ＰＰ均匀的分散在ＰＡ６ 基体中,相区尺寸明显减小,提高了拉伸强度．由于两相的相容性较好,从而共混物的Ｔｇ 有明显的变化．此外,通过透射电镜观察,发现 ＰＡ６／ＰＰ-ｇ-（ Ｇ Ｍ Ａ-ｃｏ-Ｓｔ）（７０／３０） 合金中存在着特殊的微相分离结构．  
        关键词：尼龙6;聚丙烯;多单体;反应共混;微相分离结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 闫翠娥,程时远,封麟先
        1999(5): 534-539.
        摘要： 以苯乙烯（ Ｓｔ） 和甲基丙烯酸甲酯（ Ｍ Ｍ Ａ） 为主单体,以丙烯酸（ Ａ Ａ） 为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合．考察了功能单体浓度、引发剂过硫酸铵（ Ａ Ｐ Ｓ） 浓度及聚合温度对其动力学行为的影响．建立了转化率时间关系曲线的模型函数——— Ｇａｍ ｍａ 积分函数,用它拟合了转化率时间关系曲线,获得了聚合过程的重要特征参数,如平均成核速率（ Ｎ Ｖ） ,聚合最大速率（ Ｍ Ｖ） 和平稳期平均聚合速率（ Ａ Ｖ） 及成核结束和聚合进入完成期对应的转化率．同时对聚合速率与以上各聚合参数的关系数据进行了非线性拟合,得到了它们之间的关系式．研究发现拟合误差很小,成核结束时转化率在１５ ％ 以内,成核及聚合速率均随以上参数增大而增大,引发剂过硫酸铵在聚合过程中起决定作用．  
        关键词：三元无皂乳液共聚合;聚合动力学及其模型;非线性拟合;功能单体;Gamma函数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蔡明中,徐曲,宋才生
        1999(5): 540-544.
        摘要： ４-氧杂-６ ,７-环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅固载的聚４-氧杂-６ ,７-环硫庚基硅氧烷钯（０） 配合物,研究了其催化共轭烯烃的 Ｈｅｃｋ 芳基化性能  
        关键词：负载型催化剂;环硫乙烷钯(0)配合物;Heck芳基化;立体选择合成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈俊燕,项茂良,江明
        1999(5): 545-550.
        摘要： 采用结合物理老化技术的示差扫描量热法（ＤＳＣ） 以及非辐射能量转移荧光光谱法（ＮＲＥＴ）研究了聚（苯乙烯-ｃｏ-４-乙烯基苯酚）（ＳＴＶＰｈ）与聚（ 苯乙烯-ｃｏ-４-乙烯基吡啶）（ＳＴＶＰｙ） 共混体系在本体中的相容与络合行为．当ＳＴＶＰｈ 中ＯＨ含量为３,６ ,９ ｍｏｌ％ 时,可以分别与吡啶基含量是２５ ,５０ ,７５ｍｏｌ％ 的ＳＴＶＰｙ实现相容,ＯＨ含量更高时还可进一步形成络合,表现为远较 Ｆｏｘ方程预示值高的Ｔｇ 和窄的转变温度区间．此外,还讨论了浇膜溶剂对相容与络合的影响.  
        关键词：相容-络合转变;氢键;示差扫描量热法(DSC);物理老化;非辐射能量转移(NRET)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴秋菊,薛志坚,漆宗能,王佛松
        1999(5): 551-556.
        摘要： 报道了具有聚苯胺伸展链构象的聚苯胺／ 粘土（ＰＡｎ／Ｍ Ｍ Ｔ）混杂纳米复合物的合成与表征．用插层聚合的方法将聚苯胺分子链嵌入层状蒙脱土的片层之中,从而得到一种高电导率的聚苯胺／ 层状硅酸盐混杂纳米复合物．通过 Ｘ-射线衍射（ＸＲ Ｄ）,付立叶红外（ ＦＴ-ＩＲ） ,四探针电导率测量以及定性和定量的电子光谱分析等手段对产物进行了表征,结果表明,９０ ％ 以上的聚苯胺的分子链被插入蒙脱土的片层中间．由于聚苯胺分子链在受限的纳米空间生成,聚苯胺以伸展的单分子链构象存在．该构象在苯胺的通常聚合中不可能生成．通过对聚合过程进行吸收光谱监测,发现该聚合是扩散控制过程．  
        关键词：聚苯胺;伸展链构象;插层聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈广新,刘景江
        1999(5): 557-563.
        摘要： 研究了尼龙１０１０（ＰＡ１０１０）与高抗冲聚苯乙烯（ ＨＩＰＳ）及马来酸酐官能化的 ＨＩＰＳ（ ＨＩＰ Ｓ-ｇ-ＭＡ）间的相互作用,利用 ＤＳＣ,ＤＭＡ,ＳＥＭ 及拉伸测试等方法研究了不同组成比的共混物 ＰＡ１０１０／ＨＩＰＳ与ＰＡ１０１０／ＨＩＰＳ-ｇ-ＭＡ的结晶、玻璃化转变、形态及力学性能．结果表明ＨＩＰＳ与ＰＡ１０１０ 虽然结构相差甚远,但两者之间仍存在着一定的相互作用；而ＨＩＰＳ-ｇ-ＭＡ可使 ＰＡ１０１０ 的低温熔融峰变小,当 ＨＩＰＳ-ｇ-ＭＡ 的含量≤５０％ 时,随着其含量的增加,共混物中ＰＡ１０１０ 的结晶温度升高；当含量＞ ５０ ％ 时,ＰＡ１０１０ 发生分级结晶行为,其结晶温度由原来的１７８ ℃降至８３ ℃,同时ＨＩＰＳ-ｇ-ＭＡ与ＰＡ１０１０ 间的相互作用变大,ＤＭＡ 谱上有明显的新的松驰峰．ＰＡ１０１０／ＨＩＰＳ-ｇ-Ｍ Ａ 共混体系的拉伸性能要优于相同组成的ＰＡ１０１０／ ＨＩＰＳ体系．以上现象主要是由于ＨＩＰＳ-ｇ-ＭＡ 与ＰＡ１０１０ 中的端胺基发生了化学反应,产生了接枝共聚物 ＰＡ１０１０-ｇ-ＨＩＰＳ 所致．  
        关键词：PA1010;HIPS;HIPS-g-MA;共混   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈晓农,焦书科
        1999(5): 564-570.
        摘要： 以烷基铝为催化剂,双环戊二烯二甲酸双缩水甘油酯为交联单体,与环氧氯丙烷、环氧乙烷、环氧丙烷进行离子型开环共聚,制得了热可逆共价交联的聚醚橡胶．研究了聚合方法、聚合配方和工艺条件对单体转化率、共聚物组成的影响．通过ＩＲ和ＤＳＣ测定及反应溶解性和高温成型实验,证明了共聚物的结构及共价交联的热可逆转化特性．  
        关键词：开环共聚;热可逆共价交联;聚醚;合成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 田士英,董建华,丘坤元
        1999(5): 571-575.
        摘要： 研究了２-Ｎ,Ｎ-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯（ＢｚＤＣＡ）引发的苯乙烯光聚合反应,发现单体转化率和数均分子量（Ｍｎ） 都随反应时间而增加,在反应时间相同时随着ＢｚＤＣＡ浓度的增加单体转化率升高而Ｍｎ降低．聚苯乙烯（ＰＳ）的Ｍｎ同单体转化率成线性关系并同理论计算值符合得较好．以２-甲基-２-亚硝基丙烷（ＭＮＰ）为捕捉剂用（ＥＰＲ）技术对聚合反应机理进行了研究．认为ＢｚＤＣＡ引发的Ｓｔ光聚合是一个“活性”聚合过程.  
        关键词：引发转移终止剂;“活性”自由基聚合;2-N;N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯;苯乙烯;电子顺磁共振谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董炎明,汪剑炜,吴智福,梅雪峰,袁清,刘晃南
        1999(5): 576-580.
        摘要： 四种羧酰化甲壳素即乙酰化、丙酰化、丁酰化和己酰化甲壳素在二氯乙酸溶液中均呈现胆甾型溶致液晶相．临界浓度随侧基长度增加而略有增加,衍生物的临界浓度明显都比原甲壳素高许多,这些规律都可以用链刚性的变化来解释．四种羧酰化甲壳素在剪切时均能形成条带织构,而且能形成条带织构的最低浓度有明显差别,随侧基长度增加而提高,进一步表明侧基较长,液晶性减少．  
        关键词：甲壳素;羧酰化甲壳素;合成;溶致液晶;胆甾相;临界浓度;条带织构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李霆,杨小震
        1999(5): 581-587.
        摘要： 利用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ方法模拟了两组分多嵌段高分子链在稀溶液中的行为,着重探讨了不同的嵌段长度对高分子性质的影响．研究中以自避的分子链为研究对象,分别考察了稀溶液中该分子链的溶解性、分子线团形状和嵌段单元的空间分布,与嵌段长度的关系．结果表明,在相同溶剂条件下,嵌段序列的长度对共聚高分子溶解性有较大影响,嵌段序列长度与溶解性能具有非单调的变化规律．该分子链在溶剂中的形状同样受到嵌段序列长度的影响．嵌段间的相互作用能的差别越大,则高分子的溶解性和形状对嵌段长度的依赖性就越显著  
        关键词：Monte Carlo;共聚高分子;多嵌段;非球因子;溶解性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈尔凡,赵常礼,程远杰,周本濂
        1999(5): 588-595.
        摘要： 以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溴代乙烷（ＭＡＥＢ）或丁烷（ＭＡＢＢ） 季胺盐与苯乙烯（Ｓｔ）为单体,采用溶液自由基共聚合方法,合成了一类新型阳离子两亲共聚物．详细地研究了聚合条件及共聚物的溶解性．共聚物“亲油”和“亲水”单元的无规结构被 ＩＲ、１Ｈ-ＮＭＲ及１３Ｃ-ＮＭＲ所证实．最后,用线性化（ＹＢＲ） 法分别求得ＭＡＥＢ／Ｓｔ和ＭＡＢＢ／Ｓｔ 的单体竞聚率,ｒＭＡＢＢ ＝０.４４,ｒＳｔ＝０.１５,ｒ ＭＡＥＢ＝０.６６,ｒＳｔ＝０.３６ ．  
        关键词：两亲共聚物;溴代烷基季胺盐;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯;溶液聚合;单体竞聚率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李梅,曹宪一
        1999(5): 596-599.
        摘要： 作者采用２ ,４ ,４-三甲基-２-氯戊烷（Ｔ Ｍ ＰＣｌ）／ＴｉＣｌ４引发剂体系,在电子给体存在下,对异丁烯（ＩＢ） 的活性阳离子聚合进行了研究．在ＴＭＰＣｌ／ ＴｉＣｌ４／ＩＢ二氯甲烷／ 己烷（４０／６０Ｖ／Ｖ）／－８０℃聚合系统中,以 Ｎ,Ｎ-二甲基苯胺、吡啶及三乙胺为电子给体,对聚合反应速率及产物分子量分布的影响进行了研究．发现当 Ｎ,Ｎ-二甲基苯胺或三乙胺的浓度稍高于质子性杂质的浓度时,即能实现异丁烯的活性聚合,得到分子量分布较窄的聚合物．电子给体的主要作用是质子捕捉剂,抑制痕量水的引发,而且对阳离子具有稳定作用  
        关键词：异丁烯;阳离子聚合;活性聚合;电子给体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙维林,卢凤才
        1999(5): 600-605.
        摘要： 以１,４-双（苯乙酰基）苯为原料,合成了新有机二胺化合物——１ ,４-双［４-（２-氨基-５-苯基）噻唑基］苯,以此二胺或４ ,４’-二氨基二苯醚和３ ,３’,４ ,４’-二苯酮四酸二酐反应制备出新型的聚酰亚胺均聚物和共聚物,研究了它们的耐温性能,耐热氧化性能和共聚物经高温裂解后的导电性能等  
        关键词：1;4-双[4-(2-氨基-5-苯基)噻唑基]苯;聚酰亚胺;耐热高分子;导电高分子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林梅钦,李明远,彭勃,纪淑玲,吴肇亮
        1999(5): 606-611.
        摘要： 用低浓度不同分子量的部分水解聚丙烯酰胺（ＨＰＡＭ）和柠檬酸铝制备了胶态分散凝胶（ＣＤＧ）,并用奥氏粘度计、超细粒度分析仪、岩芯流动实验对 ＣＤＧ 的性质进行了研究．结果表明,ＣＤＧ 的粘度比 ＨＰＡＭ 粘度低,粒径在４５０～５２０ｎｍ 之间．岩芯流动实验结果表明,ＣＤＧ 能够使岩芯的流动阻力大幅度增加,且在岩芯中达到同样的流动阻力所需通过ＣＤＧ的体积与形成ＣＤＧ的ＨＰＡＭ的分子量、浓度及岩芯渗透率有关．  
        关键词：胶态分散凝胶;粘度;粒径;流动阻力;渗透率   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 于杰,金志浩,雷华,刘一春,罗筑
        1999(5): 612-615.
        摘要： 金属材料断面粗糙度的测定描述及其与材料性能间的关系已有很多报道,研究结果表明,随断面粗糙度表征参量（ 分形维数 Ｄ Ｆ ,表面粗糙度参数 Ｒ Ｓ） 增大,金属材料的一些宏观力学性能（ 断裂韧性 Ｋ Ｉ Ｃ ,冲击韧性ａ Ｋ ,疲劳门槛值Δ Ｋｔｈ 等） 增高,但这些研究都较少涉及材料的断裂机制［１ ～３］ ．聚合物材料断面粗糙度的定量研究较少,有关聚合物材料断面粗糙度与材料韧性间关系的定量结论也不一致［４ ,....  
        关键词：聚合物;冲击;断面粗糙度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 龚方红,俞强,李锦春,林明德
        1999(5): 616-619.
        摘要： 硅烷交联法和过氧化物交联法是聚乙烯交联改性的两种重要方法［１］ ,以往的文献上通常都以凝胶含量来表征这两种方法制备的交联产物的交联程度［２ ～６］ ,但是在实践中我们发现,凝胶含量基本相同的硅烷交联聚乙烯和过氧化物交联聚乙烯的性能存在着很大的差异,例如在７０ ℃的二甲苯中凝胶含量为６２ ％ 的过氧化物交联低密度聚乙烯（ Ｌ Ｄ Ｐ Ｅ） 的平衡溶胀比是相同凝胶含量的硅烷交联 Ｌ Ｄ Ｐ Ｅ 的４ 倍,１５０ ....  
        关键词：交联聚乙烯;凝胶含量;平衡溶胀;交联密度;Huggins参数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈戴蕤,贝建中,王身国
        1999(5): 620-622.
        摘要： 由于微包囊药物制剂具有降低药物毒副作用、防止药物失活、减少服药次数以及靶向给药的效果,从而既可提高病灶部位的药物浓度,又可减小对机体其它部位的损伤,因此成为较理想的药物释放体系,以至目前在药物释放体系中,微包囊药物释放体系得到了广泛的应用．生物降解性高分子是理想的药物包裹材料,由于它在药物释放完毕后可以在体内降解、而后被机体代谢或吸收,不需再手术取出,因此,用高分子微包囊药物释放体系治疗癌症?...  
        关键词：聚己内酯;微粒;生物降解性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗向东,李瑞霞,吴大诚
        1999(5): 623-626.
        摘要： 高分子聚电解质既不同于简单的电解质,也不同于无离解基团的高聚物,表现出特殊的物理化学性能,其研究在理论上有重大的意义．同时,聚电解质具有重要的实用价值,如在污水处理、土壤改良、三次采油、钻井液添加剂、制药等领域有广泛的应用．在生命科学中,高分子聚电解质的研究对于正确理解生物大分子的作用（ 如蛋白质和脂类在生命体中的作用） 是十分重要的［１］ ．聚丙烯酸（ Ｐ Ａ Ａ） 是研究较多的合成聚电解质,其分....  
        关键词：端基变性聚丙烯酸;表面张力;高分子吸附;刷状高分子;空气-水界面   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贝建中,何维松,胡兴洲,王身国
        1999(5): 627-630.
        摘要： 聚己内酯聚醚嵌段共聚物（ＰＣＥ）是一种可生物降解的高聚物［１］ ．我们已经报道了ＰＣＥ在体内及体外的降解特性,发现ＰＣＥ的降解速度随着共聚物中聚醚含量的增加,温度升高,介质的酸碱性和酶的存在而加快．当ＰＣＥ植入于动物体内,它的降解速度大大加快,因此ＰＣＥ是一种极具应用前景的生物医用材料［２ ,３］ ．众所周知,大多数的聚合物暴露在阳光下时,由于紫外光引发的自由基反应,会发?  
        关键词：光降解;聚己内酯-聚醚嵌段共聚物;光降解机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 计兵,王立,封麟先,钱延龙,黄吉玲
        1999(5): 631-635.
        摘要： 经过十几年的研究和开发,茂金属催化剂已经有了很大的发展,部分已经工业化,同时新的茂金催化体系仍然在不断地开发出来［１ ～４］ ．均相烯烃聚合催化剂经负载后能有效地改善所得聚合物的颗粒形态,并可用于气相聚合,同时也出现了许多新的聚合特征,这方面的研究一直是烯烃聚合催化剂研究领域的一个热点［５ ～８］ ．在负载型催化剂的制备时,通常用 Ｍ Ａ Ｏ 先对载体进行处理,然后再负载茂金属,这样 Ｍ Ａ Ｏ 的用量?...  
        关键词：茂金属;负载型催化剂;修饰无机物载体;乙烯聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蔡明中,徐曲,盛寿日,宋才生
        1999(5): 636-639.
        摘要： 钯催化下共轭烯烃的 Ｈｅｃｋ 芳基化是立体选择性形成碳碳键的重要方法,在有机合成中广为应用［１］ ．均相钯催化剂因难以从反应体系中分离回收,其实际应用受到限制．聚合物负载过渡金属催化剂因综合了均相和复相催化过程的优势,已越来越引起人们的关注,聚苯乙烯负载的膦钯配合物能有效地催化共轭烯烃的芳基化［２ ,３］ ． Ｚｈａｎｇ 等报道了聚合物负载菲咯啉钯（０） 配合物催化丙烯酰胺的芳基化［４］ ,但该催?...  
        关键词：负载型钯催化剂;硫;腈钯配合物;丙烯酸衍生物;Heck芳基化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姜庆利,张旺玺,刘建军,蔡华苏
        1999(5): 640-643.
        摘要： 为了获得性能优越的碳纤维,聚丙烯腈（ Ｐ Ａ Ｎ） 纤维已经成为应用最广泛的前驱体之一［１］ ．事实表明,碳纤维的性能在很大程度上依赖于前驱体纤维的性能［１］ ,利用丙烯腈与少量其它单体进行共聚,可使聚合物的力学性能（ 机械强度、弹性、塑性等） 得到明显的改善．由已报道的文章可知,与丙烯腈共聚时所采用的其它单体主要有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、衣康酸等［２ ～７］ ,所采用的溶剂主要为二甲....  
        关键词：丙烯腈;衣康酸;溶液聚合;二甲基亚砜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈宇,张阿方,张广利,张鸿志
        1999(5): 644-648.
        关键词：杂多酸;四氢呋喃;环气氧丙烷;促进剂   
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        发布时间：2021-03-19
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