最新刊期
      2004 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 张民锡,于海峰,和亚宁,连彦青,王晓工
        2004(3): 321-326.
        摘要： 以 4 ,4′-二 (1,2-苯二酸酐-4-羧酸酯 )偶氮苯为二酐单体,4-十六烷氧基-4′,4″-二氨基三苯甲烷为二胺单体 ,通过缩聚反应合成了可溶性偶氮聚酰亚胺.采用红外光谱、氢核磁共振、紫外光谱和热分析等手段 ,对产物的结构、热性能及光学性能等进行了表征 .在紫外光辐照下 ,上述聚合物表现出明显的光色效应 .经线性偏振紫外光 (LPUV)辐射后的上述偶氮聚酰亚胺定向层能诱导液晶盒中液晶分子发生定向沿面排列 ,且取向均匀 .上述实验表明 ,合成的偶氮聚酰亚胺是一类潜在的液晶光定向材料.  
        关键词：偶氮聚酰亚胺;可溶性;光异构化;液晶显示;光定向层   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曾宏波,李耀邦,张昊宇,王晓工
        2004(3): 327-332.
        摘要： 合成和表征了N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)与丙烯酸胆甾醇酯 (CHA)的共聚物 .利用表面张力和荧光探针法研究了共聚物水溶液的表面活性性能 ,确定了其临界胶束浓度 (CMC) .利用浊度法和荧光探针法测定了共聚物的最低临界溶液温度 (LCST) .研究发现 ,在聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)分子链中引入疏水结构单元CHA会使其LCST下降;且随着共聚物中CHA含量的增加,LCST下降幅度增加 .在PNIPAM链段中引入少量的CHA就会使其表现出明显的两亲性 ,共聚物在水中能形成有壳核结构的稳定胶束 .通过将疏水化合物胆甾醇作为模拟药物包埋在胶束的疏水核中的研究 ,证实所得的胶束能包埋疏水药物 ,且随着包埋胆甾醇含量的增加 ,胶束平均粒径增大.  
        关键词：聚合物胶束;两亲性共聚物;N-异丙基丙烯酰胺;丙烯酸胆甾醇酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘佳雯,刘颖,杨小震,刘跃
        2004(3): 333-338.
        摘要： 用密度泛函理论中的B3LYP/LANL2MB方法 ,研究了Ni-水杨亚胺催化剂催化乙烯聚合的中性反应机理并和阳离子活性中心的催化反应机理进行了比较.计算结果表明,整个中性催化机理类似于阳离子催化机理 ,但是也有不同 .两种机理都是从带空位的活性催化剂开始 ,乙烯以垂直于催化剂平面的方式占据空位 ,为了有利于甲基的迁移 ,乙烯向甲基的方向旋转90° ,形成四元环过渡态 .插入反应发生后 ,Ni和 β-C之间形成一种氢桥键 ,协助新空位的形成 ,实现链的增长 .乙烯与中性活性中心的相互作用远远强于乙烯与阳离子活性中心的相互作用 .中性催化机理较阳离子催化机理容易引发 .阳离子催化的过渡态所需的活化能比中性催化所需的活化能低 ,表明阳离子反应机理比中性反应机理容易进行 ,甲基在中性催化过渡态中的迁移明显不同于在酸性液化过渡态中的迁移.β-agostic相互作用在中性催化反应机理中 ,在主导烷基给合物中Ni所带的电荷方面 ,起着关键性的作用.  
        关键词：中性催化机理;阳离子催化机理;乙烯聚合;密度泛函   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄树新,鲁传敬
        2004(3): 339-344.
        摘要： 进行了一种低密度聚乙烯 (LDPE ,PE-FSB-23D022/Q200)熔体的触变环实验 ,实验结果表明该LDPE的粘弹力学特性具有复杂的非线性依时特性 ;进一步的应力增长实验表明在定常剪切速率 5s-1下应力会随着剪切时间的延长而明显下降 .文中用一个变型的Huang方程表征了实验得到的触变环 ,模型计算与各实验结果基本吻合 ;但同时注意到模型的参数不具有通用性 ,没有全面反映LDPE(Q200)熔体的粘弹力学特性 ,此外 ,变型Huang方程也无法预测材料在剪切之后的应力松弛.  
        关键词：LDPE（Q200）;瞬态剪切实验;粘弹性;触变性;数学表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 余志滨,杨洲,和亚宁,王晓工,叶成
        2004(3): 345-349.
        摘要： 通过双酚A-二(缩水甘油醚 )与苯胺的逐步聚合反应合成环氧树脂类先驱聚合物BPAN ,进一步通过先驱聚合物的后重氮偶合反应,制备了侧链带偶氮生色团的二阶非线性光学聚合物BPAN-1A-NT.将BPAN-1A-NT与适当量的异氰酸酯交联剂M20S混合 ,得到了双组分非线性光学聚合物体系BPAN-1A-NT/M20S .该体系在电场极化的同时可发生交联固化 ,极化后其二阶非线性光学系数高达 105.2pm/v(λ =1.064μm) ,同时还具有很好的极化偶极取向稳定性 ,200℃时的非线性光学系数仍可维持在初始的80%以上 .上述双组分非线性光学聚合物材料(BPAN-1A-NT/M20S)同时具有高二阶非线性光学系数和高极化偶极取向稳定温度 ,可以预期 ,在聚合物电光调制器、光开关等器件中将有很好的应用前景.  
        关键词：非线性光学;极化聚合物;电光调制器;固化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 石桥,黄薇,周啸,严玉顺,万春荣
        2004(3): 350-354.
        摘要： 用水蒸气沉淀法制备了SiO2 偏氟乙烯 六氟丙烯共聚物 [P(VDF-HFP) ]复合微孔型聚合物电解质 ,并研究了纳米SiO2 的加入对微孔结构及复合微孔型聚合物电解质性能的影响 .SEM观察发现当纳米SiO2 的添加量大于 0.1倍聚合物质量时 ,可以在微孔中观察到纳米粒子的严重团聚现象 .电导率的测量表明添加 0.05倍聚合物质量的纳米SiO2 后 ,微孔型聚合物电解质的电导率有明显提高 ,但进一步增大添加量后 ,电导率有所下降 .另外 ,实验发现添加纳米SiO2 可以明显提高微孔型聚合物电解质与锂金属电极之间的界面稳定性 ,特别是添加量为 0.05倍聚合物质量时的效果良好.  
        关键词：微孔型聚合物电解质;P（VDF-HFP）;纳米二氧化硅;相转化;锂离子电池   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴念,高保娇,徐立,李延斌
        2004(3): 355-360.
        摘要： 在水介质中实施了丙烯酰胺 (AM)与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)的溶液共聚合,制备了组成系列变化的强阴离子型共聚物P(AM-co-NaAMPS);通过红外光谱法与元素分析法对共聚物的组成进行了表征 ;稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数及Huggins常数;测定了共聚物纯水溶液及盐水溶液的表观粘度及高温下共聚物盐水溶液的粘度保持率;重点考察了共聚物的结构与组成对其各种性能的影响规律.实验结果表明,在聚丙烯酰胺 (PAM)分子主链上引入NaAMPS链节后 ,磺酸根的强阴离子性与庞大侧基的位阻效应 ,赋于共聚物P(AM-co-NaAMPS)以优良的溶解、增稠、耐温与抗盐性能,且这些性能随共聚物的结构与组成的改变发生规律性的变化.  
        关键词：丙烯酰胺共聚物;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠;结构与性能;耐温;抗盐   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马晓燕,梁国正,曹中林,鹿海军
        2004(3): 361-366.
        摘要： 在双螺杆挤出机上熔融共混制备了聚丙烯 (PP) 有机累托石 (OREC)纳米复合材料 ,采用广角X 射线衍射 (WAXD)定性地分析了PP/OREC纳米复合材料及纯PP的结晶形态 ,由半峰宽定性地判断了对应晶面法向的晶粒的大小 .结果表明有机累托石没有改变聚丙烯的结晶晶型 (纳米复合材料主要还是α晶型 ) ,但是细化了晶粒的尺寸 .采用差示扫描量热法 (DSC)定量地研究了复合材料的非等温熔融结晶动力学 ,对所得数据分别用Jeziorny法的Mo法进行了处理 ,表明非等温结晶动力学参数Zc 及Avrami指数n随冷却速率的增加而增加 ,复合材料的Avrami指数n大于纯PP的n ;对相同配比的纳米复合材料 ,随着结晶度的增加 ,单位结晶时间里达到一定结晶度所需要的降温速率F(T)增大 ,对同一个设定的结晶度 ,纳米复合材料的F(T)比纯PP的小 ,说明需要的降温速率减小 .所有这些均说明有机累托石可作为聚丙烯的结晶成核剂 .  
        关键词：聚丙烯;累托石;粘土纳米复合材料;非等温结晶动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孟勇,翁志学,单国荣,黄志明,潘祖仁
        2004(3): 367-371.
        摘要： 通过种子乳液法合成出具有高有机硅含量核 壳结构的聚硅氧烷 丙烯酸酯复合粒子 .研究了聚合方法、乳化剂浓度、引发剂浓度、单体滴加速度等工艺条件对复合乳液粒径尺寸、分布与形态的影响 ,并对复合乳液的成核机理进行了探讨 .研究表明 ,乳化剂浓度对乳液粒子的粒径分布和形态、结构有显著影响 ,引发剂浓度增加将使粒子粒径减小 ;相对一次投料法 ,种子乳液法生成的粒子分布窄 ,具有明显核壳结构 ,通过壳层单体滴加速度可以控制粒子的粒径尺寸和分布 ;而壳层丙烯酸酯聚合物主要是在聚硅氧烷种子表面的“过渡层”聚合、富集而成 .  
        关键词：种子乳液聚合;核/壳结构;聚硅氧烷;粒径分布;成核机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘瑾,李真,马德柱
        2004(3): 372-377.
        摘要： 利用Sol Gel共聚合反应制备出聚醚型氨酯酰亚胺 (PUI) /二氧化硅 (SiO2 )杂化材料 .利用NMR、FTIR、TG、DSC及SEM等测试手段对性能进行了基本表征 .FTIR研究结果发现在 10 0℃下能同时完成有机相PUI的亚胺化和无机相SiO2 凝胶网络的Sol-Gel转变 .TG及SEM发现SiO2 含量为 9wt%时SiO2 聚集相粒径在 0.2～10μm之间 ,耐热性明显提高并达到最佳 ;发现SiO2 含量的增加其颗粒粒径不断增大 ,并不断聚集成大粒径SiO2 相 ,有机和无机相分离明显.DSC研究显示 ,SiO2 相的引入 ,对杂化材料聚醚软段富集相的Tg 不产生明显影响.  
        关键词：聚醚型氨酯酰亚胺;二氧化硅;原位合成;杂化材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王银松,李英霞,宋妮
        2004(3): 378-382.
        摘要： 用化学降解法制备不同分子量的壳聚糖 ,以其为原料合成了系列N 琥珀酰壳聚糖 ,然后用异硫氰酸荧光素进行荧光标记,再与K562肿瘤细胞共孵育 ,通过流式细胞仪检测细胞的荧光强度来确定不同分子量N-琥珀酰壳聚糖与K562肿瘤细胞间亲和性的强弱 ,为靶向抗肿瘤药物载体的研究提供初步的参考 .结果表明N-琥珀酰壳聚糖和K562肿瘤细胞间有较强的亲和性,随着分子量的增加 ,其亲和性逐渐减弱.  
        关键词：壳聚糖;琥珀酰壳聚糖;肿瘤细胞;靶向抗肿瘤药物载体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 庄岩,雒雄雄,徐善生,王佰全,周秀中
        2004(3): 383-387.
        摘要： 以α-溴代异丁酸乙酯为引发剂 ,甲苯作溶剂 ,在温度 80℃下 ,研究了一系列二环戊二烯基四羰基二铁类化合物 [Cp′Fe(CO)2]2 (Cp′ =C5H5,C9H7,C5HMe4 ,Me3SiC5H4 ,C5HPh4 ,t-BuC5H4 )催化苯乙烯自由基聚合反应 .结果发现 ,简单环戊二烯基及茚基四羰基二铁类化合物催化苯乙烯自由基聚合都是不可控的 .当茂环上引入大位阻取代基时聚合反应明显变慢 .其中 [C5HMe4 Fe(CO2)]2 在低转化率下分子量Mn与转化率有很好的线性关系 ,[C5HPh4 Fe(CO)2]2 催化苯乙烯本体聚合Mn 与转化率一直呈线性关系 ,且实际分子量与理论值接近 ,表明取合物的分子量是可控的 .叔丁基取代的化合物 (t-BuC5H4)Fe(CO2)]2 催化苯乙烯聚合的数均分子量与转化率基本成线性关系 ,且分子量分布随转化率增大而变窄 ,表明体系为可控聚合体系.  
        关键词：活性自由基聚合;控制聚合;环戊二烯基;Fe-Fe键   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张小平,赵孝彬,杜磊,郑剑
        2004(3): 388-393.
        摘要： 采用DSC、WAXD技术研究了固体填料 (Al粉、奥克托金 (HMX)、高氯酸铵 (AP) )对聚乙二醇结晶性的影响 .Al粉及HMX不影响混合物中PEG的结晶度及晶体结构 ,高氯酸铵与PEG之间存在较强的相互作用 ,降低了混合物中PEG的结晶度 .某些金属盐也与PEG之间存在类似的相互作用 ,这种相互作用以金属盐溶于PEG熔体为前提 .高氯酸铵及金属盐导致PEG结晶度的降低是由于其阳离子与PEG分子链中的氧原子形成了络合物 ,增强了二者之间的相互作用.  
        关键词：固体填料;聚乙二醇;结晶;相互作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘金刚,王丽芳,杨海霞,李彦峰,范琳,杨士勇
        2004(3): 394-400.
        摘要： 通过改进的Chichibabin反应合成了主链含有吡啶单元的新型含氟四胺单体 ,2 ,6-双 (3′ ,4′-二氨基苯基 ) 4 (3″ ,5″-双三氟甲苯基 )吡啶 (6FPA) .利用 6FPA与芳香族二酐单体-3,3′ ,4 ,4′-二苯醚四羧酸二酐 (ODPA)通过两步热环化工艺制备了新型聚吡咙 (Polypyrrolone ,PPy)化合物 .对其所进行的各种性能测试结果表明 ,这种主链含有刚性吡啶结构、侧链带有含氟取代基的芳杂环高分子材料不仅保持了其固有的耐热性能,而且具有优良的成膜性能与耐水解性能 .例如其起始热分解温度为558℃ ,失重 10 %温度为 591℃,720℃时的残余重量百分数为68% ,玻璃化转变温度为318℃ .PPy薄膜在10%NaOH水溶液中水解7天仍具有良好的耐热性能与柔韧性.  
        关键词：芳杂环高分子;聚吡咙;四胺;三氟甲基;耐高温   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨润苗,王延梅
        2004(3): 401-405.
        摘要： 双硫酯 (PhC(S)SCH2Ph)作为链转移剂 ,AIBN作为引发剂 ,用可逆的加成-断裂链转移 (RAFT)活性自由基聚合方法,合成了PS大分子链转移剂.然后在AIBN引发下,利用制得的大分子链转移剂,以DMF为溶剂 ,80℃下采用RAFT方法,合成了PS-b-P4VP两嵌段共聚物 ,通过核磁共振谱及动力学的研究证明了其活性聚合的特征 .结果表明聚合反应在24h内转化率可达 95% .并用透射电子显微镜 (TEM )和扫描电子显微镜(SEM)研究了PS-b-P4VP两嵌段共聚物在选择性溶剂硝基苯/四氢呋喃中的自组装行为 ,研究结果表明改变聚合物的浓度以及选择性溶剂 ,可观察到自组装行为的变化.  
        关键词：可逆的加成断裂链转移;自组装;4VP   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙敏,许学翔,赵伟,纪洪波,景振华
        2004(3): 406-409.
        摘要： 研究开发了一种新型非茂负载乙烯聚合催化剂 CpTi(dbm)Cl2 MgCl2 SiO2 MAO ,并考察了该催化剂中各组分对乙烯聚合活性的影响 .结果表明 ,SiO2 不仅可以改善催化剂的流动性和分散性 ,还有益于提高催化活性 .MgCl2 对活性中心有一定化学改性作用 ;MgCl2 、SiO2 和CpTi(dbm)Cl2 的比例的变化对载体型催化剂的催化活性有一定影响作用 ;采用适量的MAO对复合载体MgCl2 SiO2 活化 ,能提高催化活性 .用ZnCl2 MAO对SiO2处理制成的复合载体催化剂CpTi(dbm)Cl2 MgCl2 ZnCl2 SiO2 MAO ,可以提高催化活性 ,“锌调”作用明显 ,随着锌化合物含量的增加 ,聚合物相对分子质量下降 ,相对分子质量分布加宽 ,并且其催化活性也增加 .  
        关键词：非茂金属催化剂;β-二酮-茂型钛配合物;MgCl2-SiO2负载;ZnCl2;乙烯聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵玉增,白锋,黄文强
        2004(3): 410-414.
        摘要： 采用分散聚合方法制备了聚二乙烯基苯微球 ,研究了引发剂、稳定剂、单体 溶剂比例和溶剂种类对微球粒径及其分布的影响 ,在适当的条件下可以得到平均粒径较大、粒径分布较窄的微球 .用红外光谱法研究了聚合物微球内稳定剂、悬挂双键以及对位和间位二乙烯基苯含量随聚合过程的进行发生的变化 .测得的微球TG曲线表明 ,聚合物微球具有良好的热稳定性 .  
        关键词：二乙烯基苯;分散聚合;聚合物微球;粒径分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戚栋明,包永忠,黄志明,翁志学
        2004(3): 415-418.
        摘要： 对纳米SiO2 粒子锚固偶氮引发剂 ,进而引发甲基丙烯酸甲酯聚合而制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 纳米SiO2 复合粒子进行了研究 .纳米SiO2 先用环氧型硅烷偶联剂处理 ,再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂 ,通过差示扫描量热和元素分析证明了引发剂在纳米SiO2 表面的锚固 .通过改性纳米SiO2 存在下MMA的乳液聚合 ,制备得到了接枝率为 23.2 %、接枝效率为 36.1%的PMMA 纳米SiO2 复合粒子 .经乳液聚合后 ,纳米SiO2 粒子团聚程度减小 ,在水相中分散稳定.  
        关键词：纳米SiO2;甲基丙烯酸甲酯;乳液聚合;偶氮二氰基戊酸;锚固;接枝   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邱海霞,于九皋,林通
        2004(3): 419-423.
        摘要： 用溶液插层法制备出了剥离型羧甲基纤维素钠 蒙脱土纳米复合物 .X射线衍射结果中蒙脱土d0.01 峰的消失证实了纳米复合物的生成 ,透射电镜观察表明硅酸盐片层在羧甲基纤维素钠基体中达到了纳米级的分散 .红外测试表明 ,羧甲基纤维素钠分子上的醚键和蒙脱土分子上的硅氧键、铝氧键之间强的作用力是插层的驱动力 .加入蒙脱土后 ,提高了羧甲基纤维素钠膜的拉伸强度、热稳定性 ,降低了其水蒸汽透过系数.  
        关键词：羧甲基纤维素钠;蒙脱土;纳米复合材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王丽华,段丽斌,盛京
        2004(3): 424-428.
        摘要： 采用熔融共混的方法 ,制备聚丙烯 凹凸棒土纳米复合材料 .通过X射线衍射 (XRD)分析凹凸棒土在聚丙烯复合材料中晶面间距的变化以及对聚丙烯晶型的影响 ,结果表明凹凸棒土在复合材料中晶面间距没有变化 ;聚丙烯晶型没有发生变化但晶粒尺寸增加了 .用示差扫描量热法 (DSC)分析聚丙烯复合材料的结晶度的变化 ,发现凹凸棒土的加入使复合材料的结晶温度提高 ,结晶速率增大 ,结晶度增加 .用偏光显微镜(POM)观察凹凸棒土对聚丙烯球晶的影响 ,结果表明凹凸棒土的加入起到了成核剂的作用 ,使得聚丙烯球晶尺寸减小 ,当凹凸棒土的加入量到 10 %左右时 ,观察不到完整的球晶 .利用扫描电子显微镜 (SEM)和原子力显微镜 (AFM)观察凹凸棒土在聚丙烯中的分散 ,发现凹凸棒土在聚丙烯基体中分散比较均匀 ,但呈无序分布.  
        关键词：聚丙烯;凹凸棒土;纳米复合材料;结晶   
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        发布时间：2021-03-19
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