最新刊期
      2007 年 第 卷 2 期

        研究论文

      • 粟劲苍,刘朋生
        2007(2): 97-102.
        摘要： 以不同分子量的聚乙二醇(PEG)为软段,MDI-BDO为硬段,采用两步法溶液聚合合成一种具有固-固相变储热性能的聚氨酯材料.通过DSC,WAXD等测试手段对体系的软硬段结晶性,微相分离,相变可逆性及循环热稳定性进行研究,结果表明,聚氨酯中硬段的存在对软段结晶有着很大的影响,当软段分子量达到2000或以上时,软段才具有较大的结晶度和熔融相变焓,且硬段含量必须高于一定值才能形成较为完善的物理交联网络以保证材料在发生相变时维持固体状态.同时符合这两个条件的试样能具有较好的固-固相变储热性能.就软段PEG含量及分子量对材料储热性能的影响进行了研究,通过调节软段含量与分子量得到一系列具有不同相变焓和相变温度的聚氨酯固-固相变储热材料.经测试还发现,该材料具备很好的相变可逆性和循环热稳定性,是一类很有开发前景的相变储热材料.  
        关键词：硬段微区;软段结晶;固-固相变储热聚氨酯;相变可逆性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 鹿现永,黄达,杨新林,黄文强
        2007(2): 103-107.
        摘要： 采用蒸馏沉淀聚合法,利用过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂,在不加任何稳定剂和不搅拌的情况下,丙烯腈(AN)和二乙烯基苯（DVB）为共聚单体制备了不同交联度的微米和亚微米窄分散聚合物微球,考查了共聚单体对球体的影响,并用扫描电镜(SEM)和红外光谱对微球进行了表征.  
        关键词：蒸馏沉淀聚合;丙烯腈(AN);二乙烯基苯(DVB);窄分散功能性聚合物微球   
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      • 沈瑜,张朝云,章林溪
        2007(2): 108-113.
        摘要： 采用PERM（pruned-enriched-rosenbluth method）算法,和简立方格点上的自避行走模型,研究了受限于平行界面之间的星型高分子链和线型高分子链的力学行为,并将两种结果进行了比较.模拟结果表明,如果界面对高分子链存在吸附作用,界面之间距离D的增大需要外力的作用；如果界面对链没有吸附作用,则D的增大是一个自发的过程,无需外力的作用.随着界面间距D的增大,通过计算星型链和线型链的均方回转半径〈S2〉和形状因子〈δ*〉,研究了链尺寸和形状的变化情况.另外,为了更细微地了解星型链和线型链的结构及力学行为,还研究了受限高分子链在平行界面之间的轨链(train)、环链(bridge)和尾链(tail).  
        关键词：受限高分子链;平行界面;高分子链吸附;PERM算法   
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      • 李思,李洪启,孟卫东,卿凤翎
        2007(2): 114-118.
        摘要： 以乙酰氨基苯酚为原料,经过BrCF2CF2Br氟烷基化、Zn催化脱卤、热环化二聚,以及水解去保护,合成了一种含全氟环丁烷环的二胺单体1,2,3,3,4,4-六氟-1,2-双［4-(氨基)苯氧基］环丁烷.用该单体分别与酯环二酐双环［2.2.1］辛烷-2,3,5,6-四羧基2,3,5,6-二酐（BHDA）、芳香性二酐3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)和3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)通过“一步法”制备了3种新型含全氟环丁烷环聚酰亚胺.通过粘度测试、溶解性实验、FT-IR、热失重分析（TGA）和差热扫描量热（DSC）分析等手段,对所合成的聚酰亚胺的结构与性能进行了表征.结果显示该类聚酰亚胺可溶于大多数常用极性有机溶剂,热分解温度高于480℃,其中两种聚合物玻璃化温度低于150℃,表明含全氟环丁烷环聚酰亚胺具有良好的溶解性和可加工性.  
        关键词：全氟环丁烷环;聚酰亚胺;合成;表征   
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      • 葛洪,王铮,李宝会,丁大同,史安昌
        2007(2): 119-123.
        摘要： 用自洽平均场理论(SCMFT)研究了由两种不同双嵌段共聚物(diblock copolymer)组成的混合体系在纳米尺度下的自组装行为.有较高聚合度的纯diblock 1熔体呈层状有序结构；有较低聚合度的纯diblock 2熔体呈均匀（无序）相.SCMFT研究表明,在二者的混合体系中,当diblock 1的体积分数在0.7～1.0之间时,混合体系呈现层状结构；而当diblock 1的体积分数在0.4～0.6之间时,体系呈现六角排布的柱状结构.这一理论研究结论与近期报道的实验结果有较好的吻合.同时,通过混合体系单体密度分布曲线和嵌段的连接点分布曲线,从理论上分析了混合体系中单体分布的细节.  
        关键词：软物质;形态结构;双嵌段共聚物;自组装   
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        发布时间：2021-03-19
      • 乔晋忠,张巧玲,程原
        2007(2): 124-129.
        摘要： 采用十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂、十六醇(CA)为难溶助剂,引发醋酸乙烯酯(VAc)进行细乳液聚合,以偶氮二异庚腈(ADMVN)为引发剂时,制得了平均聚合度达1.5×104～2.0×104聚醋酸乙烯酯(PVAc)和4.1×103～6.6×103的聚乙烯醇(PVA)；以偶氮二脒基丙烷盐酸盐(AAPH)为引发剂时,制得了平均聚合度达1.5×104～2.0×104的PVAc和2.1×103～4.4×103的PVA.研究了引发剂浓度、温度、油水比对产物聚合度、转化率的影响,讨论了SDS∶CA摩尔比对PVAc微球粒径分布及其成粒机理的影响.当cCA∶cSDS=3∶1时得到的细乳液体系稳定性最好,以ADMVN和AAPH引发聚合时均为液滴成核为主,其中以ADMVN引发得到PVAc微球的粒度分布窄于AAPH.  
        关键词：细乳液聚合;聚乙烯醇;高分子量   
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      • 杨书廷,杨金鑫,尹艳红,岳红云,杨伟光,刘玉霞
        2007(2): 130-135.
        摘要： 采用相转换法制备出了以天然橡胶（NR）/丁苯橡胶(SBR)为基的多孔状聚合物锂离子电池隔膜材料,系统研究了成膜的工艺参数及机理.利用扫描电镜（SEM）和原子力显微镜（AFM）观察了该聚合物隔膜的微观结构,同时考察了该聚合物膜的吸液保液能力、热稳定性及电化学性能.结果表明,该聚合物膜呈多孔蜂窝状,具有较高的吸液能力,在电解液中浸泡5 h后的吸液率达320%,此时该聚合物多孔隔膜的室温电导率也达到了3.93×10-4 S/cm；并且保液能力良好,在50℃的空气中保持5 h的质量损失仅为31%.同时该聚合物多孔膜具有较宽的电化学稳定窗口和较高的热分解温度,在4.8 V和157℃以下能安全使用.与金属锂电极间的界面阻抗在存放10天或经过20次循环伏安扫描内迅速增加,而后趋于稳定,表现出了良好的界面稳定性,有效地抑制了电极与隔膜间的钝化膜（SEI）的进一步生长.  
        关键词：天然橡胶;丁苯橡胶;隔膜;制备;表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张幼维,江明,赵炯心,汪佳烨
        2007(2): 136-143.
        摘要： 结合大分子自组装和原位自由基聚合方法,采用油溶性引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）,在聚（ε-已内酯）（PCL）纳米粒子表面引发聚合单体N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）和交联剂亚甲基双（丙烯酰胺）（MBA）,制备得到了核-壳结构的PCL/PNIPAM聚合物纳米微球.系统研究了单体和交联剂用量、壳层目标交联度、初始PCL/DMF溶液的浓度及引发剂AIBN含量4个反应参数对核-壳结构PCL/PNIPAM纳米微球的PNIPAM壳层得率、微球尺寸、温敏性能及电镜形貌的影响.结果表明,在制备核-壳结构PCL/PNIPAM纳米微球的反应过程中,PCL粒子表面的聚合和水中的聚合二者之间相互竞争.适当增加引发剂AIBN的添加量,有利于制备得到核/壳比例可控的PCL/PNIPAM纳米微球；交联剂MBA较高的反应活性导致形成了非均匀交联的PNIPAM壳层.  
        关键词：敏;核-壳结构;聚合物纳米微球;制备   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋锐,杨德彬,谢巧丽,何领好,刘宝菲
        2007(2): 144-147.
        摘要： 使用红外光谱和偏光显微镜对PVDF(聚偏氟乙烯)-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和PVDF-DMAc(N,N-二甲基乙酰胺)体系结晶行为的研究表明,PVDF薄膜的结晶受制备溶剂,后期热处理温度和膜厚度等因素的影响; 升高温度,β相含量减小; 当温度低于90℃时, PVDF-DMF体系的F(β)值较DMAc体系大, 在90～160℃之间则相反,且两种体系的F(β)值分别在约90℃和80℃发生“突变”；同时,结晶还明显受到薄膜厚度的影响,厚度大,结晶较完善.  
        关键词：聚偏氟乙烯;结晶;薄膜厚度;红外光谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 司三民,解令海,韦玮,彭波,黄维
        2007(2): 148-152.
        摘要： 以五甲基哌啶醇、对溴苯酰氯为原料合成了一种受阻胺抗氧稳定剂,通过Suzuki反应将其封端到聚(9,9-二辛基)芴上.通过核磁共振谱、凝胶渗透色谱对合成材料的分子结构进行了表征；并利用荧光发射光谱和退火方法,对其光谱热稳定性进行了细致研究.实验结果表明,当在聚芴分子链上引入受阻胺五甲基哌啶醇后,其荧光发射光谱的稳定性显著提高,绿光区发射现象明显减弱.  
        关键词：聚芴;受阻胺;抗氧化;绿光发射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周明,宋义虎,孙晋,何力,谭红,郑强
        2007(2): 153-157.
        摘要： 研究了高填充白炭黑(SiO2)补强溶液聚合丁苯橡胶(SSBR)混炼胶体系的动态流变特性,分别考察了在2个混炼温度(120℃、160℃)下添加3种不同偶联剂(TESPT、TESPD、NXT)对其体系中SiO2粒子表面改性的效果.结果表明,在较低混炼温度下添加偶联剂,不利于SiO2粒子表面改性.在较高混炼温度下,偶联剂TESPT、PESPD、NXT均对SiO2粒子表面有改性效果,但同时引起混炼胶不同程度的焦烧,其中以TESPT最明显.随SiO2粒子表面改性程度的提高,出现“Payne效应”的临界应变(γc)值以及低频率(ω)区域lgG′-lgω曲线的斜率值均增大,反映出偶联剂对SiO2与SSBR相互作用的促进以及SiO2粒子分散的改善.  
        关键词：溶液聚合丁苯橡胶;白炭黑;硅烷偶联剂;表面改性;动态流变行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周红军,容敏智,章明秋,阮文红
        2007(2): 158-164.
        摘要： 利用反应性增容技术制备了纳米二氧化硅/聚丙烯复合材料.首先探讨了将甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸丁酯共聚物接枝到纳米二氧化硅粒子表面进行改性的各种影响因素,然后将接枝改性纳米二氧化硅与聚丙烯以及作为反应性增容剂的氨基化聚丙烯共混.结果表明,改性粒子上的环氧基与氨基化聚丙烯上的氨基之间的化学反应大大增强了复合材料的界面作用,从而在粒子含量很低时明显提高了聚丙烯的拉伸强度、模量和冲击强度.  
        关键词：聚丙烯;纳米二氧化硅;共聚接枝改性;反应性增容   
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        发布时间：2021-03-19
      • 钱浩,黄胜梅,林志勇,张莹雪
        2007(2): 165-171.
        摘要： 利用变角衰减全反射傅立叶变换红外光谱(ATR-FTIR)法和接触角,分析了聚醚硅油在聚苯乙烯共混物薄膜表面的选择性富集行为及对其表面结构和表面极性的影响,认为接触介质的表面性质是影响共混物中各组分产生选择性迁移扩散的重要影响因素.强极性介质的诱导作用可以在共混物表面层中产生剧烈变化的浓度梯度,而弱极性介质所产生的表面浓度梯度比较缓和.  
        关键词：变角衰减全反射傅立叶变换红外光谱;接触角;梯度浓度;诱导效应;聚醚硅油;表面结构;聚苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱雪真,尹清明,赵季若,殷敬华冯莺,王玉玲
        2007(2): 172-177.
        摘要： 以高密度聚乙烯(HDPE)为基体,采用气-固氯化原位接枝反应合成了以氯化聚乙烯(CPE)为骨架聚合物、丙烯酸-2羟基乙酯(HEA)为支链的接枝共聚物.反应中不需要加入任何引发剂,以氯自由基引发接枝及氯代反应,得到羟基官能化CPE接枝聚合物.并用1H-NMR,FT-IR,GPC及X-射线衍射等对接枝共聚物的结构进行了表征.  
        关键词：官能化;CPE-g-HEA;氯化原位接枝;结构表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 方红霞,周树学,武利民
        2007(2): 178-182.
        摘要： 采用两步溶液聚合方法合成了一系列聚二甲基硅氧烷(PDMS)-4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)-聚乙二醇(PEG)多嵌段共聚物.利用轻敲模式原子力显微镜(AFM)观察了嵌段共聚物的表明形貌,研究了退火、共聚物组成以及PEG分子量和不同的官能团对涂层表面微相分离行为的影响,同时对微相分离行为的形成机理也作了相应的探讨.研究表明,该嵌段共聚物即使在PDMS含量大于50 wt%时,涂层表面仍呈现出规整有序的纳米级相分离结构,其中疏水相和亲水相分别由PDMS链段和MDI-PEG组分构成.  
        关键词：PDMS-MDI-PEG;多嵌段共聚物;AFM;微相分离   
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      • 刘立华,刘汉文,龚竹青
        2007(2): 183-189.
        摘要： 采用膨胀计法研究了以过硫酸铵为引发剂,二乙基二烯丙基氯化铵（DEDAAC）在水溶液中的均聚及其与丙烯酰胺（AM）和丙烯酸（AA）共聚动力学,测定了相应的聚合表观活化能；采用元素分析法测定了DEDAAC分别与AM和AA在低转化率下共聚物的组成,并采用氯离子选择性电极法测定了DEDAAC-AM共聚物中的氯离子含量,按Kelen-Tudos方法求得了相应的竞聚率.结果表明,DEDAAC均聚速率方程为RP=k［M］0.99［I］0.76,表观活化能Ea=77.00kJ/mol,说明链终止为单基终止和双基终止并存,引发过程与单体浓度无关；DEDAAC与AM在摩尔比为4∶1 时,共聚动力学方程为RP=［M］2.53［I］0.90,表观活化能Ea=67.06 kJ/mol,单体竞聚率为rDE=0.31±0.02、rAM=5.27±0.53；DEDAAC与AA在摩尔比为4∶1 时,共聚动力学方程为RP=k［M］2.94［I］0.83,表观活化能Ea=70.07?kJ/mol,竞聚率为rDE=0.28±0.03、rAA=5.15±0.28；DEDAAC与AM和AA等共聚为非理想共聚,得到的产物均为无规共聚物.  
        关键词：二乙基二烯丙基氯化铵（DEDAAC）;丙烯酰胺（AM）;丙烯酸（AA）;聚合动力学;表观活化能;竞聚率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邱迎昕,吴一弦,崔宇,叶晓林,武冠英
        2007(2): 190-197.
        摘要： 在亲核试剂(ED)如吡啶（Py）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA）或三乙胺（TEA）存在下,由引发剂H2O 和共引发剂TiCl4 组成引发体系,在二氯甲烷/正己烷混合溶剂中进行异丁烯（IB） 正离子聚合,考察了溶剂极性、聚合温度及异丁烯浓度对聚合反应转化率、产物分子量和分子量分布的影响.试验结果表明,随聚合体系溶剂极性增大,聚合速率加快,相近转化率时聚合产物的分子量分布变窄.随着聚合温度降低,聚合速率明显提高,聚合物的分子量增加,活化能为负值,活性链端发生链转移或链终止等副反应的几率减小,当聚合温度为-60℃时,可以抑制活性链端的β-H脱除反应和链转移副反应,并得到大分子链末端全部为叔氯基团的聚异丁烯（PIB）.当［IB］0≤2.5 mol/L 时,随［IB］0增加,聚合转化率有所增加,聚合产物的GPC谱图均为单峰分布,分子量增大,而分子量分布基本保持不变,对于加入Py的聚合体系,分子量分布指数在1.33～1.45 范围内,对于加入TEA 的聚合体系,分子量分布指数在1.47～1.60 范围内,并求出在加入Py 和TEA的聚合体系中活性链向单体的链转移常数CM分别为5.5×10-4和6.6×10-4.  
        关键词：异丁烯;正离子聚合;亲核试剂;聚异丁烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蒙延峰,李宏飞,温慧颖,蒋世春,安立佳
        2007(2): 198-202.
        摘要： 通过示差扫描量热(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)、小角X射线散射(SAXS)研究了聚己内酯(PCL)/聚乙烯基甲基醚(PVME)共混体系中PCL的结晶行为.研究结果表明,共混聚合物中PCL的结晶度几乎不随体系的组成而发生变化.共混物中PVME的存在没有改变PCL的晶体结构,但是随着PVME含量的增加,片晶之间的距离则大,这主要是由于非晶层增厚引起的.  
        关键词：聚己内酯/聚乙烯基甲基醚;共混物;结晶行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈汉佳,祝亚非,张艺,许家瑞
        2007(2): 203-208.
        摘要： 以马来酸酐为桥联剂,通过其与单端羟基聚乙二醇的反应,合成了大分子表面改性剂聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物,探索了反应条件对接枝反应的影响,用IR、NMR、TGA、DSC对接枝物的结构及性能进行研究,并通过共混研究了接枝物对聚丙烯的表面改性效果.结果表明,提高马来酸酐接枝聚丙烯或聚乙二醇的分子量,会阻碍接枝反应的进行,接枝率明显下降；接枝聚乙二醇降低了接枝物的结晶能力；聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物的热稳定性随着聚乙二醇的含量增加及侧链聚乙二醇长度的增加略有下降；聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物组分在共混物中具有明显的向外择优迁移特性,可以作为聚丙烯的添加型表面改性剂使用.  
        关键词：表面改性;聚丙烯;接枝共聚物;全反射红外光谱   
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        发布时间：2021-03-19
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