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    2007 年 第 卷 3 期

      研究论文

    • 杨红,王勇,那兵,曹文,李江,张琴,杜荣昵,傅强
      2007(3): 209-218.
      摘要: 从注射制品形态控制和结构表征的角度探讨高分子材料加工-形态-性能之间的关系.研究中采用动态保压成型方法来制备注射样品,在注射成型过程中引入剪切应力场的作用,制得的样品表现出明显的多层次结构,从外向里分别为皮层、剪切层、芯层,表现出不同的相形态、结晶形貌以及取向行为.研究发现,剪切应力对聚烯烃的形态发展和结构变化具有重要影响.在剪切应力的作用下,聚烯烃共混物中分散相会发生变形、取向,从而导致共混物的相转变点发生移动;结晶形态从球晶转变为shish-kebab结构;聚烯烃共混物在高剪切应力下相容,低剪切下发生相分离;HDPE/PP共混物的注射制品中出现附生结晶等现象.  
      关键词:剪切应力;聚烯烃;多层次结构;形态控制   
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      发布时间:2021-03-19
    • 薛金根,王应德,宋永才,秦墨林
      2007(3): 219-222.
      摘要: 采用正交设计的方法从常压合成得到的中低分子量聚碳硅烷(PCS)出发,进行热压合成制备高分子量的PCS;并运用红外、GPC、核磁共振等分析测试手段对其结构和性能进行了表征.研究表明,采用从常压合成得到的中低分子量PCS出发进行热压合成的化学方法,可以制备得到高分子量的PCS;控制热压反应温度在460~470℃、预加压力1~2 MPa、反应6 h得到先驱体PCS的Mw在6400~8500之间;热压合成后制得的高分子量PCS的支化度有所降低;通过控制热压反应时间可以较好的调控高分子量PCS重均分子量的大小.  
      关键词:先驱体;聚碳硅烷;分子量;合成   
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    • 吴强,杜淼,彭懋,左敏,郑强
      2007(3): 223-229.
      摘要: 采用小角激光光散射(SALLS)并结合动态流变学方法,考察了气相法二氧化硅(SiO2)粒子的加入对聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈无规共聚物(PMMA/SAN)共混体系相行为的影响,得到了添加SiO2粒子前后的相图,发现SiO2粒子对基体相行为的影响与基体的组成有关.对PMMA/SAN(60/40)体系,加入SiO2粒子后相分离温度上升,但并未改变相分离机理,仍为亚稳单相分解过程(spinodal decomposition,SD);而对于PMMA/SAN(30/70)体系,加入SiO2粒子后却降低了体系的相分离温度.该现象可能是SiO2粒子和基体组分界面间组成与PMMA/SAN共混物基体组成的差异造成的.  
      关键词:聚甲基丙烯酸甲酯/聚(苯乙烯-丙烯腈)共混物;气相法SiO2粒子;相分离;小角激光光散射;动态流变行为   
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    • 甄洪鹏,聂俊,孙俊峰,郭爽,杨冬芝
      2007(3): 230-234.
      摘要: 用静电纺丝法制备壳聚糖/聚乙烯醇的共混超细纤维,采用扫描电镜考察了纺丝液浓度、共混物配比、喷丝口内径对纤维形貌的影响.此外,为减少壳聚糖/聚乙烯醇纤维膜的溶胀变形,在上述体系中加入可光交联的单体二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、引发剂2-羟基-2-甲基-1苯基丙酮(1173),对电纺纤维进行紫外光交联.结果表明,当壳聚糖与聚乙烯醇质量比为8:2的共混体系中加入占混合溶液质量分数4%的TEGDMA、0.12%的1173作为交联剂时,所得的无纺布纤维直径比较均一,平均约为200 nm,经光交联处理后其耐水性能得到提高.  
      关键词:电纺丝;壳聚糖;聚乙烯醇;超细纤维;紫外光交联   
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    • 陈建升,李仲晓,陶志强,左红军,范琳,杨士勇
      2007(3): 235-239.
      摘要: 设计并合成了一种含氟苯乙炔苯胺封端剂4-苯乙炔基-3-三氟甲基苯胺(3FPA),使用3FPA与4,4′-(六氟异丙基)双邻苯二甲酸二酐(6FDA)和对苯二胺(p-PDA)制备了计算分子量为5000的聚酰亚胺树脂3FPA-PI-50,并对树脂溶液、树脂模塑粉和树脂模压件的制备与性能进行了研究,实验结果表明3FPA-PI-50树脂溶液具有良好的储存稳定性,成型后树脂具有优异的热性能和热氧化稳定性,后固化后树脂玻璃化转变温度为404℃,5%热失重温度大于530℃.此外树脂具有低的介电常数和吸水率.  
      关键词:含氟苯乙炔苯胺;聚酰亚胺;热性能   
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    • 赵姜维,吴一弦,王静,朱寒,武冠英,杨万泰
      2007(3): 240-245.
      摘要: 由Nd(oct)3(Nd)、Al(i-Bu)3(Al)和C4H9Cl(BCL)三组分组成稀土催化体系,催化苯乙烯(St)在环己烷溶剂中进行配位聚合,考察Al/Nd摩尔比、BCL/Nd摩尔比、陈化温度、陈化时间、催化剂用量、聚合温度与时间等因素对苯乙烯聚合、催化活性以及聚苯乙烯产物(PS)分子量与分子量分布的影响.当Al/Nd=8~12(摩尔比),BCL/Nd=5~25(摩尔比), Ta=40~50℃,ta=6~20 h,Tp=40~50℃时,可以得到高分子量聚苯乙烯,其中重均分子量可高达7.6×105.聚合产物中不溶于丁酮的聚苯乙烯的熔点高达268℃,主要含有间规结构聚苯乙烯和少量等规结构聚苯乙烯;偏光显微镜观察结果表明,可溶于丁酮的聚苯乙烯也是含有部分立构规整链段的聚合物.  
      关键词:稀土催化剂;高分子量;苯乙烯;聚苯乙烯   
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    • 胡杰,李元杰,吉海燕,陈正南
      2007(3): 246-249.
      摘要: 以苯乙烯为单体,过硫酸钾为引发剂,研究了β环糊精对无皂乳液聚合反应的影响.结果表明,环糊精的引入可以大大加快反应速度,提高单体转化率,并且反应速度随环糊精加入量的增加而增大;同时,环糊精的引入能够减小制得的聚合物微球的粒度分布,使聚合物微球的粒径大小更加均匀,而对粒径的影响不是很大.动力学分析的结果表明,环糊精可以提高单体的反应活性.当环糊精/单体比例增大到0.2时,单体反应活性是空白体系的3.3倍.  
      关键词:环糊精;聚合反应;聚合物微球;动力学   
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    • 李红剑,李雄岩,贺晓泉,李雪梅,曹义鸣,袁权
      2007(3): 250-254.
      摘要: 考察了芯液种类 [水、N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)和二甲基亚砜(DMSO)],外凝固浴中DMSO浓度(0~60%)和外凝固浴温度(20~80℃)对纤维素中空纤维膜性能的影响,并采用扫描电镜对其结构进行了表征.结果表明,采用DMSO作为芯液,可以得到内皮层多孔的非对称结构膜;随着外凝固浴温度从20增大到80℃,外皮层的厚度逐渐减小,膜的纯水通量增大了2倍左右,而牛血清蛋白(BSA)截留率为60%左右,没有显著的变化.  
      关键词:纤维素;凝固条件;中空纤维膜;油水分离   
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    • 刘迅,吴一弦,张成龙,张蓓,李艳,徐旭,武冠英
      2007(3): 255-261.
      摘要: 研究以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在CH2Cl2/Hex (40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、给电子试剂,如三苯胺(TPA)、2,6-二甲基吡啶(DMPy)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,在无给电子试剂存在时,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生络合竞争引起相继的引发竞争,聚合产物GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽,需要大量的引发剂DCC(DCC/H2O=5.3)来减少体系中微量水的不可控引发;在少量上述给电子试剂存在下,可提高DCC的引发效率,减少向单体链转移反应,提高聚合产物的分子量和使分子量分布呈较窄的单峰分布,即使在较低DCC用量下也可基本抑制体系中微量水的不可控引发,达到DCC定量引发,并得到分子量分布相对较窄(Mw/Mn≈2.3)的聚异丁烯产物.  
      关键词:异丁烯;正离子聚合;聚异丁烯;引发   
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    • 夏爱香,吕光华,邱雪鹏,丁孟贤,高连勋
      2007(3): 262-266.
      摘要: 1,5-二氮杂戊二烯盐(vinamidium salts)与4-硝基苯甲脒盐在碱性物质的存在下发生成环反应得含嘧啶环的硝基化合物;硝基化合物用Pd/C和水合肼还原得到棒状含氮芳杂环二胺——2,5-二(4-氨基苯基)嘧啶.通过1H-NMR,13C-NMR,IR,MS及元素分析确证了含氮芳杂环二胺及其中间产物的结构.这种二胺或加一定量对苯二胺与均苯二酐(PMDA)或联苯二酐(BPDA)通过两步法聚合获得一系列聚酰亚胺,通过红外、动态力学、静态力学、热重分析、广角X射线衍射等实验测试了该类聚合物的结构、热性能、机械性能及结晶性能.  
      关键词:聚酰亚胺;嘧啶;热性能;机械性能   
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    • 王骏,张星辉
      2007(3): 267-271.
      摘要: 针对自由基共聚合反应歧化终止和偶合终止两类机理生成的线型共聚物,应用统计物理的基本原理,对处于最可几分布状态下的线型共聚物分子量分布函数进行了理论推导,并以此分布函数,结合自由基共聚合机理动力学处理和概率计算,从另一种途径得到Mayo-Lowis和Alfrey-Goldfinger简单共聚物组成方程,研究结果有助于进一步理解简单共聚模型组成方程的物理学基础,同时也将为线型自由基共聚合反应机理的研究提供一个新方法.  
      关键词:共聚物;自由基共聚合反应;分子量分布函数;简单共聚模型;共聚物组成方程   
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    • 袁晓芳,吴国章,吴驰飞
      2007(3): 272-276.
      摘要: 利用丁腈橡胶(NBR)的可配位侧基——腈基(—CN)与金属盐硫酸铜(CuSO4)的铜离子(Cu2+)之间的配位反应制备了一种配位交联CuSO4/NBR.影响该配位交联反应的因素众多,如热压温度、热压时间、增塑剂等等,考察了CuSO4含量对其的影响.通过X射线光电子能谱(XPS)、动态力学分析(DMA)、差示扫描量热分析(DSC)等手段对CuSO4与NBR之间的配位交联反应进行了分析,并对所得配位交联的CuSO4/NBR进行了交联密度及力学性能的测试.结果发现,随CuSO4含量的不断增加,CuSO4与NBR的配位交联程度逐渐增强,且所得配位交联CuSO4/NBR显示出从典型橡胶到韧性塑料再到脆性塑料的力学转变特性.另外,通过扫描电子显微镜(SEM)及X射线能谱仪(EDX)对材料的微观结构进行了分析,发现CuSO4在聚合物基体中不仅充当交联剂的角色,而且还起着增强填料的作用.  
      关键词:配位反应;交联;丁腈橡胶;硫酸铜   
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      发布时间:2021-03-19
    • 邓俊英,张志明,于良民,万梅香
      2007(3): 277-281.
      摘要: 以氢氟酸为掺杂剂,采用无模板法制得了高电导率(10-2~10-1S/cm)聚苯胺微/纳米管(d=85~420 nm).当[HF]/[An]=0.5时所得微/纳米管的形成机率高达100%.发现微/纳米管的直径和电导率均随[HF]/[An]比例的增加而增加.FTIR,UV-Vis,XRD结构表征证明所得的聚苯胺微/纳米管为掺杂态.  
      关键词:聚苯胺;氢氟酸;微/纳米管;自组装;无模板法   
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      发布时间:2021-03-19
    • 丁杭军,朱长进,周智明,万梅香
      2007(3): 282-288.
      摘要: 借助沉积聚合辅助的“无模板”法在玻璃基片上制备出水杨酸掺杂的微/纳米结构的聚苯胺.实验发现,微/纳米结构的形貌及其浸润性依赖于掺杂剂与单体的摩尔比和沉积时间.当低分子量的聚苯胺微米球和纳米球共存时,其沉积的表面呈现出高的疏水性(接触角θ= 148.0°),这主要来源于微/纳米共存的结构导致高的表面粗糙度,能捕获更多的空气所致.FTIR,紫外-可见光谱和X光射线衍射表征了微/纳米球的分子结构及其结晶性.  
      关键词:聚苯胺;水杨酸;无模板法;沉积聚合;浸润性   
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      发布时间:2021-03-19
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