最新刊期
      2009 年 第 卷 5 期

        研究论文

      • 张淑媛,张晓静,贾天刚,郝国亮,李自法
        2009(5): 403-408. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00403
        摘要： 以4,4′-(α,ω-亚烷基二酰氧)二联苯甲酰氯(M1)、顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6(M2)、反式4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6(M3)和1,10-癸二醇(M4)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了两个系列新的含联苯型液晶基元和偶氮型冠醚环的主链型液晶共聚酯.共聚酯的［η］在0.25～0.35和0.27～0.38之间.单体的化学结构通过IR、UV-Vis、1H-NMR、MS和元素分析等方法确证.共聚酯的性质采用［η］、DSC、TGA、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的共聚酯加热到各自熔融温度以上都能形成向列相液晶态,可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构或球粒织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中柔性间隔基长度的增加而有规律地降低，含反式冠醚环的共聚酯的 Tm和Ti均高于相应含顺式冠醚环的共聚酯的Tm和Ti.  
        关键词：联苯型液晶基元;冠醚;液晶共聚酯;合成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张心亚,孙志娟,江庆梅,陈焕钦
        2009(5): 409-418. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00409
        摘要： 引入一种不溶于水的染色剂(BL-S)作示踪剂，研究甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)种子半连续乳液聚合中各变量对成核过程及成核机理的影响，运用最终乳胶粒中染色剂的含量(Pdye)、最终乳胶粒子数(Ｎcp)、胶束成核和均相成核所形成的粒子数目(Nm和Nh)等参数对聚合过程中的成核情况进行定量分析.结果发现，当引发剂浓度［I］增大时，Pdye、Nh、Nm和Nh/Ncp均随之增大，同时Nm/Ncp相应地减小，且Nm/Ncp=-0.0262［I］+0.8833，表明均相成核随［I］的增大而增加，但胶束成核的比例减小.乳化剂浓度［E］在不同范围内对成核机理的影响不同，在［E］=0.7216×10-2mol·L-1时，体系中胶束成核和均相成核比例相等，各为50%；当［E］0.7216×10-2mol·L-1时，随［E］增大，成核时间t1,2逐渐缩短，Nm/Ncp增加，Nh/Ncp减小，胶束成核所占比例大于均相成核，胶束成核逐渐上升为主要成核方式；反之当［E］0.7216×10-2 mol·L-1时，体系中胶束成核所占比例小于均相成核，均相成核为主要成核方式.当MMA的摩尔分率fMMA由0增至0.6时，Nm/Ncp从0.93%下降至50%，体系中以胶束成核为主，均相成核为辅；当fMMA由0.6增至1时，Nm/Ncp已降至40%，而Nh/Ncp增至60%，体系中已转变成均相成核为主，胶束成核为辅.在常规和种子半连续乳液聚合中，t1,2分别为12 min和6 min，而Pdye变化较小，表明聚合方式只影响粒子的形成过程和成核时间的长短，对成核方式影响甚微.  
        关键词：半连续乳液聚合;成核机理;粒径及其分布;胶束成核;均相成核   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李彪,姜永梅,刘洋,武永涛,任怀银,朱苞蕾,朱美芳
        2009(5): 419-424. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00419
        摘要： 通过紫外引发聚合方法制备了无机交联的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)/有机交联的聚丙烯酰胺(PAAm)互穿网络(IPN)水凝胶.利用FTIR和SEM分别表征了凝胶的化学结构和内部形态；测定了凝胶在高温(50℃)时的退溶胀性能；利用DMA和DSC分别研究了凝胶的储能模量随温度的变化及热相转变行为.研究表明，该IPN凝胶具有温度敏感性；与未互穿的无机交联PNIPAAm凝胶相比，IPN凝胶具有多孔的网络结构和超快的响应速率，如10 min内失去90%的水；其储能模量增加了3～4倍，相转变行为变弱，而最低临界溶解温度(LCST)提高了1.4℃.  
        关键词：无机/有机交联;聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm);聚丙烯酰胺(PAAm);互穿网络(IPN);快速响应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴慧,王巍,苏朝晖
        2009(5): 425-429. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00425
        摘要： 用多孔阳极氧化铝（AAO）模板制备了直径为200 nm的聚乙烯（PE）纳米纤维，并用傅立叶变换红外光谱（FTIR）、偏光显微镜（PLM）和X射线衍射（XRD）方法研究了PE 在二维圆柱状受限条件下的结晶与取向行为.FTIR研究表明，由于模板的限制作用，PE纳米纤维的结晶度低于本体.同时，PE纳米纤维晶体的b轴平行于模板孔洞的方向取向，而a轴垂直于孔洞的方向取向.XRD结果进一步证明，在纳米孔洞中PE晶体的b轴平行于纳米孔洞方向.PLM结果表明，在结晶过程中，晶体主要是在模板与本体的界面处成核，然后晶体呈发散状向本体和纳米纤维中竞争生长.由于PE晶体的b轴是其生长速率最快的方向，在本体中形成典型的环带球晶形貌；而在二维圆柱受限条件下，只有沿孔洞方向生长的晶体才能增长，而其它生长方向则受到抑制，造成PE晶体的b轴沿孔洞方向优先取向.  
        关键词：取向;结晶;阳极氧化铝模板;聚乙烯纳米纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓亚,姜鹏,周华,江金强,白绘宇,江明
        2009(5): 430-436. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00430
        摘要： 用巯基乙胺为链转移剂，过硫酸铵为引发剂合成了氨基封端的聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(H2N-PAMPS).再用1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和 N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)在室温下催化H2N-PAMPS的端氨基与大豆分离蛋白(SPI)的羧基反应形成酰胺键，得到接枝物SPI-g-NH-PAMPS.用1H-NMR、傅利叶红外光谱、13C-NMR对H2N-PAMPS和接枝物SPI-g-NH-PAMPS进行结构表征.用zeta电位仪、紫外可见光光谱，荧光光谱，动态激光光散射对SPI及其接枝物SPI-g-NH-PAMPS的水溶液性质进行了研究.结果表明，与SPI相比，SPI-g-NH-PAMPS的溶解性、表面疏水性、乳化性等有所改善，接枝物SPI-g-NHPAMPS聚集体粒径增大，形成独特的核壳结构.  
        关键词：大豆分离蛋白;1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸;接枝物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 仝维鋆,王丰,朱旸,李峻,高长有
        2009(5): 437-444. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00437
        摘要： 通过在CaCO3制备过程中加入不同浓度聚苯乙烯磺酸钠（PSS）的方法来控制掺杂进CaCO3粒子中的PSS含量，得到了PSS掺杂量为4%～11%，尺寸均匀的CaCO3球形微粒.在微粒表面仅吸附一层聚烯丙基胺盐酸盐（PAH）后，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）使碳酸钙溶解；释放出的PSS与PAH原位凝聚制备得到了分散良好且完整的聚电解质复合物微胶囊.在所研究的范围内，模板微粒中PSS的含量对微胶囊的形态结构和性能没有明显影响.与传统的层层组装微胶囊相比，聚电解质复合物微胶囊有较好的热稳定性，但在高盐浓度下尺寸收缩程度较大.由于和层层组装微胶囊相比缺乏结合紧密的有序结构，原位凝聚法制备的微胶囊囊壁 的截留分子量较大.  
        关键词：聚电解质;原位凝聚;微胶囊;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴明华,吕娜娜,雷琳,戚栋明,林鹤鸣
        2009(5): 445-450. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00445
        摘要： 调节体系酸碱度使分散于水分散液中的纳米TiO2粒子表面带负电，进而通过静电作用高效稳定吸附上偶氮盐类引发剂2,2′-偶氮二异丁脒二氯化氢(AIBA).实验发现引发剂在TiO2粒子表面的静电吸附存在一个稳定吸附上限，其值在pH=10的体系中为0.084 mmol/g (相对于TiO2的量).进一步通过原位乳液聚合在TiO2粒子表面就地引发丙烯酸丁酯(BA)的锚固聚合，制备得到了PBA/TiO2复合乳胶.对聚合动力学和聚合产物的观察发现，吸附引发剂在其中起到重大作用，只有当引发剂用量略低于稳定吸附上限时，反应过程稳定性和聚合产物分散性才较好.此时聚合反应阻聚期短、反应速率快、单体转化率高、实验重现性好.热重分析(TGA)和红外光谱分析(FTIR) 结合抽提实验证实，通过原位乳液聚合可在TiO2粒子表面锚固上13.5%的不可抽提PBA聚合物.动态激光粒度分析(DLS)发现，原位锚固改性对TiO2粒子软团聚体具有稳定的解团聚作用，可有效提高纳米TiO2粒子在体系中的分散性和分散稳定性.这一化学改性作用与超声分散所带来的物理性的可逆解软团聚作用有着本质区别.  
        关键词：纳米TiO2;静电吸附;锚固改性;解团聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈智,王晓龙,邹游,杨一君,冉蓉
        2009(5): 451-458. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00451
        摘要： 以甲基丙烯酸甲酯(MMA)与三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)为单体，S-1十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯作为RAFT试剂防止反应体系交联，进行RAFT分散共聚合.通过在成核以后加入RAFT试剂和多官能度单体(TPGDA)的两步法分散聚合反应得到了粒径接近单分散的球形聚合物粒子，其粒径大小在1.9～2.7 μm范围，粒径分布为1.12～1.24.采用凝胶色谱法(GPC)、核磁共振（1H-NMR）对所得共聚物的分子量、分子量分布（MWD）、共聚物组成、共聚物结构进行了表征.GPC结果表明所得聚合物的分子量分布曲线呈双峰分布，说明在成核期形成了线形的MMA均聚物，而在成核后由MMA与TPGDA共聚生成了支化的共聚物.1H-NMR结果显示所得共聚物具有支化的结构，共聚物中TPGDA的比例低于其在初始原料中的比例.此外，所得共聚物的特性黏度随转化率升高而降低，形状因子 α 从0.643降低到0.548，进一步证明了聚合物具有支化结构.  
        关键词：可逆加成-断裂链转移聚合;分散聚合;支化聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 常静,冯连芳,顾雪萍,胡国华
        2009(5): 459-464. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00459
        摘要： 以咪唑类离子液体为溶剂、亚磷酸三苯酯（TPP）为活化剂合成了聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)，考察了反应时间、反应温度、TPP用量和单体浓度对分子量的影响，得到特性黏数［η］为0.49～1.68 dL/g的聚合物.与以水为介质在高压釜中（温度220℃、压力1.8 MPa、反应5 h）合成的预聚物（prePA6T）及再固相缩聚8 h的产物（PA6T-SSP-8 h）相比，离子液体中容易获得特性黏数［η］高的聚合物（PA6T-IL）、聚合时间明显缩短且反应温度降低.  
        关键词：尼龙;PA6T;离子液体;缩聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 石伟,范素芹,王磊,杨伟,曹镛
        2009(5): 465-470. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00465
        摘要： 通过水相Suzuki偶合反应合成了两种磺酸盐基团取代的三苯胺类共轭聚电解质PTP11和PTP31，对其化学结构进行了表征.通过对其光学和电化学性能进行测试得知，此类聚合物具有和ITO功函数相近的HOMO能级及较高的LUMO能级.磺酸盐基团的存在使得此类聚电解质具有和电中性聚合物所不同的溶解性，当其作为空穴传输材料应用于多层结构的聚合物电致发光器件(PLED)中时，可有效避免空穴传输层发光层之间的界面混溶问题.以这两种聚合物作为空穴传输材料应用于以PFO-DBT15为发光层的红光PLEDs中时，器件的性能得到了显著提高.此外，磺酸盐基团的不同取代方式会对器件的性能产生一定的影响.  
        关键词：三苯胺;共轭聚电解质;空穴传输材料;聚合物电致发光器   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱晓丽,王海艳,孔祥正,张志国
        2009(5): 471-477. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00471
        摘要： 使用3种含不饱和双键硅氧烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷 (A172)、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)和 γ-基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 (A174)为功能单体，采用半连续乳液聚合法制备了室温自交联丙烯酸酯乳液，探讨了硅氧烷功能单体在不同pH条件下水解情况以及其种类和用量对乳液及乳胶膜性能的影响.结果表明，pH在7～9之间时硅氧烷功能单体水解最慢；A172在pH为8.4时5 h内就水解完全；增加VTES和A174的用量均能提高乳胶膜的交联度、力学性能和耐水性.控制聚合过程的pH值以抑制硅氧烷功能单体的水解并调节乳液成膜时的pH值以加速硅氧烷功能单体的水解从而增强胶膜的交联程度，发现酸性或碱性条件下得到乳胶膜比中性条件下胶膜的力学和耐水性能均有不同程度的提高，并且在酸性条件下胶膜的性能提高最多.对比使用A174和VTES制备的胶膜，发现这种方法对含有A174胶膜的效果不明显，而含VTES胶膜的性能提高最为显著.  
        关键词：硅氧烷功能单体;水解控制;室温自交联乳液;结构与性能   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 梅群波,倪现花,张千峰,童碧海
        2009(5): 478-482. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00478
        摘要： 利用烯巯加成的方法，合成了一种带有三联吡啶基团的有机硅氧烷，该中间体用核磁共振、红外、质谱等手段进行了表征确认.以该中间体作为第二配体，加入稀土(Eu3+、Tb3+)烟酸配合物，在正硅酸乙酯的存在下用溶胶凝胶法原位制备了稀土(Eu3+、Tb3+)烟酸配合物与二氧化硅基质以共价键相连的烟酸稀土分子杂化发光材料.通过红外光谱、紫外可见光漫反射光谱、荧光光谱和寿命测试表征了制备的杂化发光材料.荧光光谱数据表明在杂化材料中，由于三联吡啶配体通过有效的分子内传能过程将其激发态的能量传递给稀土离子的发射能级，从而极大地提高了稀土离子的特征发射.掺铕离子的最强发射为617 nm，是纯红光发射；而掺铽离子的最强发射为543 nm，是典型的绿光发射.掺铕和铽的分子杂化材的荧光寿命分别为0.66 ms, 0.68 ms，同时荧光衰减均为一级指数衰减，说明稀土离子在杂化材料中分散得很均匀.  
        关键词：杂化材料;三联吡啶;稀土配合物;荧光   
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        发布时间：2021-03-19
      • 齐娜,王钶,肖继君
        2009(5): 483-488. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00483
        摘要： 采用3,3′,4,4′-二苯甲酮四甲酸二酐(酮酐，BTDA)和4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)为主要原料制备了一种聚酰亚胺泡沫材料.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、扫描电镜(SEM)、导热系数测定仪、热失重分析(TGA)、差式扫描量热分析(DSC)及驻波管分别对前聚体粉末化学结构、泡沫泡孔结构、热性能及声学性能进行了表征.研究结果表明前聚体粉末以聚酰胺酯和铵盐两种形式存在，所得泡沫泡孔均匀，并且随前聚体干燥温度升高，泡孔尺寸变小.泡沫的导热系数 λ 为7.62×10-3 W/(m·K)，失重5 wt%的分解温度Td5为540℃，玻璃化转变温度Tg为306℃，表明其具有优良的隔热耐热性.并且由声学测试可知在0～2000 Hz频率范围内，吸声系数可达0.79 ，传声损失可达19.4 dB，具有低频吸声、隔声性.  
        关键词：聚酰亚胺泡沫;泡孔;热性能;声学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曹宇,王小叶,周良文,金曦,曾晓雁
        2009(5): 489-492. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00489
        摘要： 选用均苯四甲酸二酐(PMDA)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)为单体，通过低温缩聚反应制备了PMDA-ODA型聚酰胺酸溶液，通过调节其黏度特性使之适合于微笔直写沉积工艺.采用微笔直写沉积PAA溶液和热亚胺化处理两步法制作出PI图形，并通过Au/PI微桥阵列结构实例显示了该工艺在MEMS聚合物牺牲层或结构层制造领域的应用潜力.  
        关键词：微笔;直写成型;聚酰胺酸;聚酰亚胺;微机电系统   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈力,黄恒圳,王玉忠,JOW Jinde,SU Kenny
        2009(5): 493-498. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00493
        摘要： 为了获得较高分子量的具有高阻燃性的热致性液晶高分子， 通过固态聚合方法合成了一种基于对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、乙二醇和含磷菲环取代二酚的高热稳定性、较低相转变温度和宽的液晶相转变温度范围的含磷液晶共聚酯（BDQTEP），并对该含磷液晶共聚酯预聚物（pre-BDQTE）在不同固态聚合条件下获得的聚合物热性能和液晶性进行了研究.对其固态反应速率控制进行了初步的探讨，当反应温度为235℃时，固态聚合反应较为理想.在聚合的初始阶段，共聚酯特性黏数［η］、黏流温度Tf和羧基浓度［COOH］均随聚合时间而明显变化，但在6 h后变化较小，几乎不变.通过固态后缩聚,将熔融聚合获得的特性黏数 ［η］ =0.44 dL/g的含磷液晶共聚酯BDQTE的特性黏数提高了近两倍.  
        关键词：固态聚合;热致液晶;含磷共聚酯   
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