最新刊期
      2009 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 陈磊,田华雨,陈学思,朴泰宽,丸山厚,景遐斌
        2009(6): 499-505. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00499
        摘要： 使用胱胺双丙烯酰胺（CBA）对低分子量聚乙烯亚胺（PEI）进行交联反应制备智能降解型聚阳离子基因载体.通过与聚乙二醇（PEG）反应得到不同程度PEG化的聚阳离子载体.利用核磁、黏度测试、粒度仪、zeta电位仪和凝胶电泳对聚阳离子载体及其与DNA的复合物进行了表征.研究表明随着PEG含量的增加，聚阳离子载体/DNA复合物颗粒粒径变小、表面正电荷降低，PEG具有明显的屏蔽作用，但过多的PEG也使载体与DNA复合能力下降.通过MTT细胞毒性测试和荧光素酶质粒转染实验得出，含二硫键的交联型阳离子聚合物在测试范围内显示了非常低的细胞毒性，最佳转染效率是PEI25k的4倍，PEG化后其细胞毒性得到进一步改善，转染效率却明显降低.  
        关键词：基因传递;聚乙烯亚胺;二硫键;生物降解;PEG化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张晓静,贾天刚,韩志超,谢萍,张榕本
        2009(6): 506-512. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00506
        摘要： 一种新的含烷基取代的苯并菲侧基的“毛-棒”状（hairy-rod）梯形聚倍半硅氧烷（LPSQ）可以在空气-水界面形成稳定的单分子层，研究了温度、铺展溶剂和浓度对 π-A 等温曲线的影响.在适当的表面压下，以甲苯为铺展溶剂该单分子层可以被成功地转移至疏水的硅片或石英片上形成均一稳定的Y-型LB膜，其紫外吸收强度在几个月内均保持不变，说明该LB膜具有良好的稳定性，AFM图像表明其形成了均一致密的膜.通过偏振紫外光谱和荧光光谱研究了其面内各向异性，发现LPSQ的分子链采取了平行于拉膜方向的优先取向，最优取向因子S为0.42.  
        关键词：梯形高分子;聚硅氧烷;苯并菲;LB膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吕秋丰,翁志勇
        2009(6): 513-519. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00513
        摘要： 在无模板、无表面活性剂条件下，采用静态化学氧化聚合法合成了高聚合产率（93%）聚吡咯纳米颗粒.以红外光谱、广角X射线衍射、四探针仪、扫描电子电镜和透射电子显微镜对聚吡咯的结构、电性能和形貌进行了表征.并研究了搅拌条件、氧化剂种类、过硫酸铵/吡咯摩尔比、聚合反应温度和反应介质对聚吡咯纳米颗粒的粒径、形貌的影响.结果发现，聚吡咯纳米颗粒的尺寸随聚合反应条件的变化而改变.在静态条件下，以过硫酸铵为氧化剂、过硫酸铵/吡咯摩尔比为0.25，于0℃冰水浴中有利于获得聚吡咯纳米颗粒.透射电子显微镜的结果表明以过硫酸铵/吡咯摩尔比为0.25，于0 ℃下1.0 mol/L HCl水溶液介质中可以聚合得到直径为43 nm、颗粒大小均匀的球形聚吡咯纳米颗粒.盐酸掺杂聚吡咯纳米颗粒的室温电导率可达5.5 S/cm.  
        关键词：聚吡咯;静态聚合;纳米颗粒;导电   
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        发布时间：2021-03-19
      • 尹洪军,姜海梅,苏宇驰,钟会影
        2009(6): 520-524. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00520
        摘要： 采用上随体Maxwell本构方程,描述油藏条件下以第一法向应力差为主要特征的聚合物溶液的流变性.利用有限体积法对黏弹性聚合物溶液在突扩孔道内的流动特征进行数值模拟.绘制了流函数和速度的等值线图.研究了黏弹性的变化对微观波及效率的影响.数值模拟结果表明,聚合物溶液的黏弹性是影响波及效率的主要因素.凹角处的流动区域随着弹性的增加在不断增大,因此滞留区域不断减小,微观波及效率不断增大.具有黏弹特性的聚合物溶液相比于纯黏性的牛顿流体更利于提高驱油效率.这一结论有助于驱油工业上聚合物溶液的设计和优选.  
        关键词：上随体Maxwell流体;有限体积法;聚合物溶液;黏弹性;波及效率   
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      • 周博,刘彦菊,冷劲松
        2009(6): 525-529. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00525
        摘要： 对苯乙烯基形状记忆聚合物进行了拉伸实验研究，测定了该材料在25℃、30℃、40℃和50℃时的弹性模量和屈服极限.根据实验结果,建立了苯乙烯基形状记忆聚合物的材料参数方程，描述了苯乙烯基形状记忆聚合物在玻璃体转化过程中，材料参数和温度的关系.在假设形状记忆聚合物为各向同性材料的基础上，将Tobushi等建立的热力学本构方程从一维扩展到三维.基于有限元分析软件ABAQUS的二次开发功能，针对上述本构方程和材料参数方程，编写了可供ABAQUS调用的UMAT函数,并对苯乙烯基形状记忆聚合物实现形状记忆效应的高温变形、应力冻结和形状恢复等热力学过程，进行了有限元数值模拟分析.  
        关键词：形状记忆聚合物;高温变形;应力冻结;形状恢复;UMAT函数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王俊珺,虞崇庆,章林溪
        2009(6): 530-534. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00530
        摘要： 采用Monte Carlo方法结合退火方法研究掺杂非对称两嵌段共聚物薄膜的相分离情况.发现随着掺杂极性粒子浓度的增加，嵌段共聚物薄膜体系由层状相逐渐转化成层状和柱状共混相，最后变成分布均匀的柱状相.当掺杂浓度增加到一定程度时，形成了如六边形（6-fold）、七边形(7-fold)和五边形柱状(5-fold)的相结构；六边形柱状相结构的比例随着浓度增加而增加，七边形(7-fold)和五边形柱状(5-fold)相结构的比例随着浓度增加而减小.同时还讨论了两嵌段共聚物大小与掺杂浓度的关系.  
        关键词：纳米颗粒;嵌段共聚物薄膜;相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙亮,王珺,韩平畴
        2009(6): 535-539. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00535
        摘要： 通过静电纤维制造技术得到直径范围在100～500 nm的PCL亚微米纤维，并使用信号发生器和压电片联用对收集到的单根纤维进行振动实验，由共振频率数据得到单根纤维的弹性模量，并同时对直径的测量方法进行了修正.实验结果显示，PCL亚微米纤维的弹性模量随直径变化而显著增加，存在明显的尺寸效应.通过引入应变梯度的振动模型对实验中观测到的尺寸效应进行了理论解释，等效弹性模量的理论预测值与实验数据吻合良好.  
        关键词：聚合物亚微米纤维;尺寸效应;动力学实验;应变梯度理论   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢金华,高保娇,张国海
        2009(6): 540-545. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00540
        摘要： 以硫酸铈铵为引发剂,采用水溶液聚合体系,在酸性介质中实施了丙烯酰胺(AM) 在聚乙烯醇交联微球(CPVA)表面的接枝聚合,制备了接枝微粒CPVA-g-PAM,重点研究了各种因素对接枝聚合的影响规律,探讨了铈盐引发接枝聚合的机理.实验结果表明,在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,在含有大量羟基的CPVA微球表面会产生自由基,顺利地实现丙烯酰胺的自由基接枝聚合反应.PAM的接枝度首先取决于水介质中硫酸的浓度,接枝度随硫酸浓度的增大呈现先增大后减小的变化规律,当H+离子浓度为0.36 mol/L时,PAM的接枝度最高,酸浓度对接枝度的影响反映了铈盐引发接枝聚合的微观机理.引发剂Ce4+盐的浓度过大,将会促进氧化终止过程,降低接枝度,适宜的Ce4+盐浓度为5.98×10-3 mol/L.在接枝聚合过程中,单体丙烯酰胺浓度和反应温度也会对接枝聚合产生影响.在本研究所确定的适宜条件下,可制得PAM接枝度为27.13 g/100 g的接枝微粒CPVA-g-PAM.  
        关键词：聚乙烯醇;丙烯酰胺;硫酸铈铵;接枝聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张兴宏,黄亦军,刘斐,孙学科,范志强,戚国荣
        2009(6): 546-552. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00546
        摘要： 报道了锌-钴双金属氰化络合物（double metal cyanide complex,DMCC）催化CS2与氧化环己烯(CHO)直接共聚生成脂环族聚硫代碳酸酯的反应.傅立叶红外光谱（FTIR）及拉曼（Raman）光谱结果表明该共聚物端基为—OH和—SH结构；核磁共振（1H和13C-NMR）结果表明共聚物主链含碳酸酯—O(CO)O—链节和4种硫代碳酸酯—O(CO)S—、—S(CO)S—、—O(CS)S—和—S(CS)S—链节结构；气相色谱-质谱（GC-MS）联用结果表明产物中含有环硫环己烷及3种环状硫代碳酸酯.聚合物链结构和产物种类表明CS2/CHO共聚反应存在氧-硫原子交换反应过程.  
        关键词：双金属氰化络合物;二硫化碳;氧化环己烯;共聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘文娟,黄亚江,吴冬生,高灵强,杨其,李光宪
        2009(6): 553-559. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00553
        摘要： 采用流变法、抽提法以及扫描电镜3种表征方法研究了亲水性纳米二氧化硅粒子SiO2填充对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚苯乙烯(PS)不相容体系共连续范围的影响.对于未填充PMMA/PS体系，3种方法测得的共连续范围基本一致.而对于粒子填充体系，SEM与溶剂抽提法均表明随着粒子含量的增加，体系的共连续范围变宽，这是由于亲水性SiO2粒子选择性填充在极性PMMA相中，导致PMMA相的熔体粘度和弹性均有大幅提高，从而减缓了破坏共连续结构的纤维断裂或回缩等松弛过程.与SEM法和溶剂抽提法相反，流变法测得的共连续范围随粒子含量增加明显变窄，这主要是因为加入SiO2粒子后，PMMA/PS体系的弹性模量和黏度大大提高(加入7 vol%的SiO2后分别增加近50倍和5倍)，导致填充试样在装样和设定间距之后需要更长的松弛时间才能开始流变测试.试样在测试前长时间处于高温熔体状态时，其共连续结构很容易在界面张力的驱动下发生粗化和破碎，所以得到的共连续反而变窄.SEM和溶剂抽提法比流变法更适合用来判断粒子填充PMMA/PS体系特别是其高填充体系的共连续范围.  
        关键词：不相容共混物;纳米二氧化硅;共连续范围   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨志涌,于涛,陈美娜,张锡奇,王程程,许炳佳,周勰,刘四委,张艺,池振国,许家瑞
        2009(6): 560-565. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00560
        摘要： 合成了一类新的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及其聚合物. 利用示差扫描量热法(DSC)、热重分析法(TGA)、紫外可见分光光度法和荧光分光光度法等对单体和聚合物的性能进行了初步的表征. 实验结果表明，该单体和聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)，分别为210℃和229℃；单体和聚合物均具有很高的热稳定性，热失重5％的温度分别为466℃和467℃；单体具有明显的聚集诱导发光性能(AIE)，而聚合物则具有聚集诱导增强发光性能(AIEE)；所合成的单体和聚合物有望在OLED器件以及化学传感器上得到应用.  
        关键词：咔唑基三苯乙烯衍生物;高玻璃化转变温度;聚集诱导发光;聚集诱导增强发光   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王守廉,张芹,孙振,房玉庆,汪映寒
        2009(6): 566-571. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00566
        摘要： 以3,5-二硝基苯甲酰氯和4-羟基联苯为原料，合成了功能性二胺单体3,5-二氨基苯甲酸联苯酯(DABBE).用此单体与3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷(DMMDA)、3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)共缩聚，采用低温缩聚-化学亚胺化的方法，通过调节共聚物组成制备了5种聚酰亚胺(PI).利用FT-IR、NMR、UV-Vis与DSC等手段对合成二胺单体及聚酰亚胺进行了结构表征和性能测试；研究了其溶解性能、透光性能、取向性能和耐热性能.结果表明，5种聚酰亚胺均可溶于NMP、DMF等极性溶剂；对液晶分子取向时的预倾角随DABBE的比例增加而增大，可达1.8°.但当DABBE的比例增加时， PI的分子量降低，将影响其成膜性能.此外，实验所得的PI透过率大于80%，玻璃化转变温度在220℃以上.  
        关键词：聚酰亚胺;可溶性;液晶取向剂;共缩聚   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 贺剑,关英,张拥军
        2009(6): 572-575. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00572
        摘要： 以壳聚糖为模板在酸性溶液中实现了对苯二酚的氧化聚合.该反应必须在氧气存在的条件下才能进行.动力学研究表明该氧化聚合反应是以选取机理进行的模板聚合反应.当壳聚糖残基与对苯二酚的摩尔比小于0.8时，反应速度与壳聚糖浓度成正比.当壳聚糖残基与对苯二酚的摩尔比大于0.8时，反应速度不再随壳聚糖浓度提高而提高.反应对对苯二酚而言是一个一级反应.反应的活化能为71.6 kJ/mol.  
        关键词：模板聚合;氧化聚合反应;聚对苯二酚;壳聚糖   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁淑君,杨万泰
        2009(6): 576-580. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00576
        摘要： 将溶液聚合合成的α-甲基苯乙烯（AMS）和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的低相对分子质量共聚物(计为PAG)作为大分子引发剂，分别研究了PAG引发单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)的本体聚合反应，采用GPC和FTIR等手段对聚合产物进行了表征.研究结果表明，在加热到一定温度时，PAG具有引发作用，可以引发MMA和St进行本体聚合反应；聚合产物具有再引发功能，且其分子量与聚合物产率和聚合反应时间之间均有较好的线性关系.  
        关键词：大分子引发剂;嵌段共聚物;本体聚合;α-甲基苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李勃天,唐黎明,邱义鹏,王宇
        2009(6): 581-585. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00581
        摘要： 在羟基与异氰酸酯基官能团比1∶0.13、1∶0.25、1∶0.33和1∶0.5下，通过端羟基超支化聚(酯-胺)(HPEA)与单异氰酸酯基甲基异胞嘧啶的反应，合成了一系列以脲基嘧啶酮(ureidopyrimidinone，Upy)单元封端的超支化聚合物(HPEA-U).由于Upy单元间形成自识别四重氢键作用，Upy改性聚合物的熔融流变行为表现出了明显的温度和频率依赖性.随着Upy含量增加，聚合物的解缔温度逐渐增加.在低频范围内，随着频率增大，其表观黏度降低，储能模量增加.在临界频率以上，随着频率增大，出现剪切变稠及储能模量迅速降低现象.基于Upy微区结构的剪切破坏及游离Upy单元间的氢键结合，对这种特殊的流变行为进行了解释.  
        关键词：Upy单元;四重氢键;超支化聚合物;流变学行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 游晓亮,夏修旸,王芳,朱伟,汤嘉陵
        2009(6): 586-591. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00586
        摘要： 分别以聚四氢呋喃(PTMG)和聚己二酸丁二酯(PBA) 为聚氨酯（PU）软段，制备了高环氧树脂(EP)含量的PU/ EP乳液互穿聚合物网络（LIPN）.通过红外光谱，动态力学分析，原子力显微镜等研究了不同类型软段对LIPN结构与性能的影响.结果表明，LIPN结构已经形成，PU与EP间无化学键结合.以PBA为PU软段制备的LIPN中PU与EP相容性更好，分相程度相对低，互穿程度高，导致EP对PBA软段运动的限制作用较强，EP含量的变化对LIPN的玻璃化转变温度影响更大.研究样品的力学性能和溶剂溶胀性能发现，PBA为软段制备的LIPN均优于以PTMG为软段制备的LIPN，水溶胀率等有大幅减小，表现出明显的互穿协同效应.  
        关键词：水性聚氨酯;环氧树脂;软段   
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      • 霍红,杜夕彦
        2009(6): 591-594. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00591
        摘要： 采用原子转移自由基方法(ATRP)合成窄分布的末端基为巯基的四臂星型聚苯乙烯(4-PS-SH).巯基容易被空气中的氧气氧化生成二硫键，会引起四臂星型聚苯乙烯分子间交联.利用激光光散射研究了四臂聚苯乙烯在亚浓溶液中氧化交联生成大的胶束进而生成宏观化学凝胶的过程.静态激光光散射测量结果表明四臂聚苯乙烯亚浓溶液以及凝胶样品的时间平均散射光强不随测量位置的变化而涨落，说明此凝胶是结构均一的化学凝胶.动态光散射结果表明在四臂聚苯乙烯亚浓溶液氧化生成凝胶的过程中，动态强度-强度时间相关函数的慢运动衰减的贡献最初随着氧化时间的增加逐渐增强，当氧化反应进行到一定程度时慢运动的贡献又逐渐减弱，最终慢运动消失.生成的化学凝胶的相关函数与最初亚浓溶液的相关函数几乎重合.静态和动态激光光散射结果表明生成的四臂聚苯乙烯凝胶是结构均匀的化学凝胶.  
        关键词：四臂聚苯乙烯;激光光散射;亚浓溶液;凝胶   
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