最新刊期

    2009 年 第 卷 8 期

      快报

    • 王雪,周立,高超,徐宇虹
      2009(8): 717-722. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00717
      摘要: 以羟基化多壁碳纳米管(MWNT-OH)为引发剂,通过原位负离子开环聚合制备了生物相容性多羟基超支化聚缩水甘油接枝的碳纳米管(MWNT-HPG),利用酯化反应将荧光分子罗丹明6B标记于聚合物上,然后聚合物上的羟基和丁二酸酐反应将其转化为羧基.用TGA、FTIR、TEM、SEM等手段对产物进行了表征.用靶向表皮生长因子受体(EGFR)的小分子多肽D4修饰了所得的荧光功能化碳纳米管,并将其做为受体介导靶向肿瘤细胞的纳米载体,通过噻唑蓝(MTT)比色法评价功能化碳纳米管作为载体的安全性.用荧光显微镜观察其与人肺腺癌细胞SPCAI细胞的结合状态.结果证明了其有希望成为受体介导靶向肿瘤系统的纳米载体.  
      关键词:功能化碳纳米管;超支化聚缩水甘油;荧光标记;多肽配体;肿瘤靶向   
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      发布时间:2021-03-19

      研究论文

    • 杜滨阳,梅爱雄,杨雍,王齐,徐君庭
      2009(8): 723-728. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00723
      摘要: 研究了一系列具有不同链段长度和组成的聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶多嵌段共聚物(P4VP-b-PS-b-P4VP)n 在其选择性溶剂甲苯和pH3的水中的胶束化过程,主要研究了多嵌段共聚物链段长度、溶液浓度和溶剂对其胶束形态的影响.透射电镜和原子力显微镜结果表明随着P4VP段链的相对增长,多嵌段共聚物在甲苯中的胶束形态由蠕虫链状向短棒状到球状胶束变化,而其在pH3的水溶液中均形成球形胶束.由于特殊的链结构,聚合物的浓度对(P4VP-b-PS-b-P4VP)n多嵌段共聚物的胶束行为和胶束形态有着重要的影响.同时,(P4VP-b-PS-b-P4VP)n多嵌段共聚物分子量分布的多分散性对其在选择性溶剂中的胶束形态也有所影响.  
      关键词:多嵌段共聚物;胶束;形态   
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      发布时间:2021-03-19
    • 宋义虎,孙晋,郑强
      2009(8): 729-734. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00729
      摘要: 研究了白炭黑(SiO2)填充溶液聚合丁苯橡胶(SSBR)的动态流变行为,考察了时间-浓度叠加(time-concentration superposition, TCS)原理在粒子填充橡胶中的应用,获得以未填充SSBR为基准的流变叠加曲线.流变叠加曲线在低频下呈现模量平台,复数黏度呈现剪切变稀行为,而损耗因子tanδ在特定频率下出现峰值.基于刚性粒子所导致的应变放大效应以及SiO2粒子间SSBR分子的受限运动,探讨了TCS模量平移因子AG与频率平移因子Aω随SiO2体积分数φ的变化.AG与Aω均为φ的标度函数,但AG~φ关系不符合粒子聚集体团聚(cluster-cluster aggregation, CCA)模型.讨论了偶联剂3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷(NXT)对动态流变行为的影响.NXT不影响性叠加曲线的低频平台模量与剪切稀幂律指数.然而,与不含偶联剂的混炼胶相比,NXT造成SSBR特征弛豫时间缩短,稠度与AG增大.  
      关键词:溶聚丁苯橡胶;白炭黑;动态黏弹性;时间-浓度叠加(time-concentration superposition;TCS)原理;应变放大效应   
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      发布时间:2021-03-19
    • 周波轩,张兴宏,孙学科,傅智盛,王齐,范志强,戚国荣
      2009(8): 735-740. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00735
      摘要: 通过聚乙二醇单甲醚钠盐(MPEG-Na)和4-甲氧基4′-(6-羟基己氧基)偶氮苯钠盐(AZO-Na)与六氯三聚磷腈的分步取代反应,合成了含偶氮苯基团的A3B3六杂臂星型聚合物[NP(MPEG550)(AZO)]3和[NP(MPEG1100)(AZO)]3.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)手段确证了聚合物的基本结构,所得两种聚合物为接近单分散的多杂臂星型聚合物.采用热分析(DSC)和热台偏光显微镜(POM)研究了两种星型聚合物的热转变行为.结果表明,[NP(MPEG550)(AZO)]3具有可逆的热致液晶转变行为(TS-N=60.5℃; TN-I=104.7℃),为双向性液晶聚合物.而对于[NP(MPEG1100)(AZO)]3,观察不到液晶相转变行为,[NP(MPEG1100)(AZO)]3聚合物中柔性PEG链段含量过高可能导致其偶氮苯链段难局部有序而不能呈现液晶相转变.  
      关键词:杂臂星型聚合物;偶氮苯;磷腈;液晶   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杨红梅,杨永柱,张小虎,郑强
      2009(8): 741-747. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00741
      摘要: 采用耐压等级分别为35 kV及110 kV的两种不同商业化可交联聚乙烯(XLPE)电缆料为研究模型,考察其化学交联过程中结构演化与线性黏弹响应的关系.研究结果表明,流变学方法可敏感表征较低温度、较长时间下XLPE交联过程的结构演化.随着交联温度的升高,体系预交联时间缩短,而黏弹特性的变化速率不变;交联导致体系弹性和黏性均增加,但弹性增加幅度远大于黏性增加幅度.比较两种样品交联过程的流变行为,发现随着交联反应的进行,两者的黏性增长速率基本一致,但35 kV电缆料样品的弹性增长略大.采用低频率区域(频率末端区)的动态储能模量(G′),计算体系交联点之间的平均分子量(Mc),以表征样品的交联密度.同时用常规的溶胀平衡法研究了两种电缆料Mc与交联时间的依赖关系.  
      关键词:聚乙烯;交联;交联密度;流变学;平衡溶胀   
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      发布时间:2021-03-19
    • 楼均勤,刘小燕,傅智盛,王齐,徐君庭,范志强
      2009(8): 748-755. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00748
      摘要: 研究了新型的改性负载型ZieglerNatta催化剂,以期制备出组成分布较窄的乙烯-α-烯烃共聚物.通过2,6-iPr2C6H3-OH与TiCl4/ID/MgCl2型负载型钛催化剂在室温下的反应可将芳氧基接到催化剂表面,制得一种改性的烯烃聚合催化剂M-cat.改性催化剂对乙烯聚合及乙烯-1-己烯共聚反应的催化活性与未改性催化剂相近,但共单体效应较弱.前者共聚物的1-己烯含量低于未改性催化剂的产物,但组成分布较窄,分子量较高,且共聚物的沸腾正庚烷可溶级分的序列分布较接近无规分布.三异丁基铝为助催化剂所得聚合活性高于甲基铝氧烷活化的体系.改性催化体系的活性中心分布与未改性体系相比有明显的差别.  
      关键词:负载型Ziegler-Natta催化剂;2;6-二异丙基苯酚;乙烯;1-己烯;共聚合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杜淼,傅华康,郑强
      2009(8): 756-762. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00756
      摘要: 研究了纤维状导电材料不锈钢纤维(SSF)填充高密度聚乙烯(HDPE)导电复合体系的导电渗流与流变渗流行为之间的关系,并与颗粒状导电颗粒炭黑(CB)/HDPE导电复合体系进行了比较.发现当SSF含量极低(0.3 vol%)时,SSF/HDPE体系即发生导电渗流现象,且导电渗流转变区域极窄;而仅当SSF含量达到4.8 vol%时,该复合体系才表现出流变渗流现象,这一结果与CB/HDPE体系及纳米级导电纤维填充体系截然不同.此外,通过正温度系数效应的研究发现SSF形成的导电通路稳定性高于CB/HDPE体系.我们认为,SSF/HDPE体系呈现的这些特点均与SSF较大的直径及长径比且其导电通路及流变渗流网络的形成机理不同有关.  
      关键词:不锈钢纤维;复合体系;导电渗流;流变渗流   
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    • 郭正虹,方征平,程捷
      2009(8): 763-768. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00763
      摘要: 在聚苯乙烯(PS)/聚烯烃弹性体(POE)/AlCl3共混物中引入苯乙烯(St)单体,增加了共混体系中的不饱和结构,AlCl3催化剂与St反应生成大量的初始碳正离子,这些初始碳正离子进攻POE链生成更多的大碳正离子,进而形成更多的PS-graft-POE共聚物,提高了接枝效率.进而,采用“两次挤出"技术,即先原位增容制成接枝母料,然后接枝母料再与PS和POE二次挤出,可以在一定程度上缓解组份的降解,使共混物的力学性能得到进一步的改善.  
      关键词:原位增容;F-C烷基化反应;聚苯乙烯(PS);聚烯烃弹性体(POE)   
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      发布时间:2021-03-19
    • 申进波,佟斌,赵玮,潘月秀,冯霄,石建兵,支俊格,董宇平
      2009(8): 769-774. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00769
      摘要: 以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)1,2氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)结构单元为中心,在两侧通过酯化反应分别引入4-乙炔基苯甲酰基和4烷氧基苯甲酰基,并作为乙炔单体,在[Rh(nbd)Cl]2催化下,30℃聚合得到了含磷酰杂菲(DOPO)基团的聚乙炔.1H-NMR和GPC分析表明,由于DOPO存在较大π共轭结构和较强极性效应,在诱导聚乙炔主链采取高反式构型的同时,增加了分子链内相邻侧基之间的相互作用,使整个分子链趋向二维共平面结构,有利于增强分子链之间的相互作用.TGA显示,与不含磷酰杂菲侧基的模型聚乙炔相比,DOPO的引入使聚乙炔呈现良好的热稳定性,起始热分解温度(T5%)接近400℃,说明通过增强分子链内侧基间相互作用有助于提高热稳定性.  
      关键词:聚乙炔;Rh基催化剂;磷酰杂菲;热稳定性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘光烜,路伟,江黎明,孙维林,沈之荃,王玉康
      2009(8): 775-780. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00775
      摘要: 在三氟甲磺酸稀土盐(Ln(OTf)3, Ln = La, Nd, Sm, Y)的存在下,光学纯 N-邻噁唑啉苯基甲基丙烯酰胺((S)MeOPMAM)经自由基聚合反应得到相应的光学活性聚合物.考察了稀土盐种类、用量及溶剂性质等因素对聚合反应立体化学的影响.研究发现,以Y(OTf)3为调节剂、正丁醇为溶剂的体系能在一定程度上提高聚合反应的全同立体定向性.聚合物的手性光学性质明显依赖于立构规整度,随全同含量增大,聚合物的比旋光度和π=π*电子跃迁区域的Cotton效应强度呈下 降趋势.利用 1H-NMR技术研究了上述聚合物与1,1′-联-2-萘酚(BINOL)的对映选择性相互作用,结果表明,全同三元组含量较高的聚合物不仅使酚羟基质子峰向低场位移,而且导致信号分裂.  
      关键词:自由基聚合;稀土盐;立构规整性;光学活性聚合物;手性识别   
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      发布时间:2021-03-19
    • 周雪琴,由桂枫,刘东志,姚康德
      2009(8): 781-785. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00781
      摘要: 以脱脂鼠角质层和提取角蛋白为模型,利用电化学交流阻抗谱、SEM、DSC、FTIR等手段,研究了低聚壳聚糖及氨基葡萄糖与角质层蛋白之间的相互作用.结果发现,氨基葡萄糖溶液处理不影响脱脂角质层膜的阻抗,而低聚壳聚糖溶液处理却可明显降低脱脂角质层膜的阻抗,阻抗值由3.79×106 Ω . cm2 降至 8.379×105 Ω . cm2此外,壳聚糖溶液和氨基葡萄糖溶液都可明显破坏角蛋白表面致密均匀的结构,并使得角蛋白二级结构中 α-螺旋结构含量减少,同时推动角蛋白α-螺旋结构向β-折叠结构和无规则卷曲结构转变.这些结果表明低聚壳聚糖与角质层蛋白相互作用,一方面可有效降低鼠角质层结构的紧密程度,另一方面可影响角蛋白的微结构,使其结构松散并出现微细孔道,从而为药物的经皮吸收与传送疏通了通道.  
      关键词:低聚壳聚糖;角蛋白;相互作用;角质层;经皮给药   
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      发布时间:2021-03-19
    • 安全福,钱锦文,王猛,程镕时
      2009(8): 786-789. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00786
      摘要: 从高分子线团密度存在浓度依赖性角度出发,导出了从稀溶液至浓溶液范围内高分子链叠加度与浓度的定量关系式.以链叠加度为高分子溶液的结构参数,关联了文献中6种分子量的聚氯丁二烯在不同溶剂和温度条件下溶液相对黏度的变化.这表明,高分子溶液的宏观性质与溶液中高分子链叠加度这一微观结构参数密切相关.  
      关键词:高分子溶液;链叠加度;相对黏度   
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      发布时间:2021-03-19
    • 邓丹,施敏敏,陈飞,李海国,汪茫,陈红征
      2009(8): 790-795. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00790
      摘要: 合成了PCPDTBT,通过NMR,GPC等方法对聚合物进行了表征.研究了聚合物的热学与电化学性质.采用溶液法将电子给体PCPDTBT与两种电子受体1-(3-甲氧基羰基)丙基-1-苯基[6,6]C61(PCBM) 和ZnO纳米粒子分别进行了复合,通过研究复合前后的荧光变化,确认了给体受体两相界面间发生了由分子能级差引发的光致电荷转移.这些研究结果为探索性能更佳的有机太阳能电池材料体系提供了重要的参考依据.  
      关键词:PCPDTBT;ZnO纳米粒子;电荷转移;荧光淬灭   
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      发布时间:2021-03-19
    • 侯静文,郭圣荣
      2009(8): 796-802. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00796
      摘要: 在固定化脂肪酶Novozym 435催化下,分别以2-巯基乙醇、单甲氧基聚乙二醇(MPEG)为引发剂引发 ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了末端巯基化的聚己内酯(HS-PCL)和两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚己内酯(PEG-b-PCL);用IR、1H-NMR、GPC对聚合产物结构进行了表征;研究了引发剂/单体投料比、聚合时间和温度对聚合产物的影响;考察了HS-PCL的巯基在二甲亚砜、四氢呋喃、丙酮中氧化生成二硫键的活性;用动态激光光散射法和 1H-NMR研究了PEG-b-PCL在水溶液中自组装体的尺寸和结构.结果表明,合成产物具有预期结构;固定化脂肪酶Novozym 435具有较高催化活性,在70℃下催化 ε-CL本体聚合,2 h的单体转化率达到80%;2-巯基乙醇和MPEG都可有效引发ε-CL开环聚合;HS-PCL在大气氛下,在所研究的介质中,于一定温度放置一定时间后,样品的数均分子量增大,但未达到原分子量的2倍,表明一部分HS-PCL的巯基发生氧化反应生成了PCL-S-S-PCL;PEG-b-PCL在水溶液中自组装形成具有核壳结构的胶束,随共聚物中[CL]/[EO]由0.23增大到1.70,胶束粒径由64 nm增大到122 nm.  
      关键词:Novozym 435;HS-PCL;PEG-b-PCL;二硫键;自组装   
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    • 孙培育,田立颖,郑震,王新灵
      2009(8): 803-808. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00803
      摘要: 将具有神奇黏附效果的贻贝黏附蛋白中的功能元——儿茶酚(catechol)与具有结构可设计、简单易得、低成本的聚氨酯相结合,制备新型高性能的贻贝仿生聚氨酯黏附材料.首先,通过异氰酸酯化学合成了含羧基的聚氨酯,接着通过碳二亚胺化学将含有儿茶酚功能团的多巴胺 (dopamine)和含羧基的聚氨酯相结合制备了含多巴胺的聚氨酯.经过傅立叶转换红外光谱 (FTIR)、核磁共振(NMR)和紫外可见分光光度仪(UV-Vis)等分析测试研究结果表 明,多巴胺确实已被引入到聚氨酯中;同时,通过测试搭接剪切强度研究了其粘接性能,结果 表明含多巴胺的聚氨酯相对于含羧基的聚氨酯的粘接性能得到大幅提高,其对金属基材的粘接强度提高了30%左右,达到5.2 MPa,可以与贻贝黏附蛋白相媲美.  
      关键词:贻贝仿生;黏附蛋白;多巴胺;聚氨酯   
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    • 曾庆斌,吴健,徐志康
      2009(8): 809-814. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00809
      摘要: 以三唑类杀菌剂氟环唑为印迹分子,5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉锌为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了新型的基于金属卟啉的分子印迹聚合物.紫外-可见光谱研究表明印迹分子与功能单体在聚合前形成1∶1配合物.通过选择性吸附和固相萃取表征研究了该印迹聚合物对氟环唑及具有类似化学结构的三唑类杀菌剂的识别能力,并与非印迹聚合物进行了比较,结果表明印迹聚合物具有良好的特异性识别性能,同时,印迹聚合物的交联度及吸附溶剂的极性对印迹效果有着显著影响.  
      关键词:分子印迹聚合物;金属卟啉;三唑杀菌剂;分子识别;选择性吸附   
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    • 张裕英,胡玲,高长有
      2009(8): 815-822. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00815
      摘要: 通过Stber溶胶-凝胶法制备了掺杂荧光染料的二氧化硅微粒.透射电子显微镜表征其直径分别为80、160和500 nm.在荧光显微镜下观察HepG2细胞对不同尺寸微粒的吞噬并采用流式细胞仪研究了微粒进入细胞的途径.检测了二氧化硅微粒的细胞毒性,通过划痕修复实验、细胞黏附和Transwell细胞迁移实验研究了吞噬二氧化硅微粒对细胞黏附和迁移能力的影响.实验结果表明,HepG2细胞主要通过网格蛋白介导的胞吞途径对二氧化硅微粒进行吞噬,4℃培养和叠氮化钠处理都会抑制胞吞的效率.在浓度为0~200 μg/mL范围内,直径为80 nm的二氧化硅微粒会对细胞造成浓度依赖的细胞毒性,而直径为160 nm和500 nm的二氧化硅微粒没有对细胞存活率造成明显的影响.但是,吞噬三种尺寸的微粒后,细胞的黏附和迁移能力都有较明显的下降,推测原因可能是由于胞吞过程对细胞骨架造成了损伤.  
      关键词:二氧化硅;胞吞;细胞毒性;细胞迁移   
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      发布时间:2021-03-19
    • 郭春文,范宏,王文俊,李伯耿
      2009(8): 823-827. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00823
      摘要: 合成了4种 α-二亚胺镍催化剂Ar—N=C(R1)C(R2)=N—ArNiBr2 [Ar=2,6-dimethylphenyl,R1 = CnH2n+1,R2=CmH2m+1;其中Cat 1:m=1,n=1; Cat 2:m=2,n=1; Cat 3: m=3, n=1; Cat 4:m=2,n=2],考察了聚合温度、催化剂浓度和催化剂配体骨架碳原子上烷基取代基对乙烯聚合反应活性、聚合物链结构和结晶性能的影响.实验发现,当配体骨架上烷基取代基R1和R2不同时,催化剂具有较高的活性,且聚合物分子量也较高;其中,Cat 2和Cat 3在20℃,乙烯常压和5.8 mmol/L催化剂用量下,乙烯聚合活性达1.86×103 kg PE/(mol Ni#12539;h)和1.92×103kg PE/(mol Ni#12539;h),聚合物分子量(Mw)达6.82 ×105和1.019×105.聚乙烯链结构分析表明,甲基支链在聚乙烯支链中占主导地位,支化度主要受反应温度的影响;同时还发现,配体骨架碳原子上烷基取代基不同的二亚胺镍催化合成聚乙烯的长支链比例相对较高,特别是在较高反应温度40℃下,己基及以上长支链比例明显增加.  
      关键词:α-二亚胺镍;乙烯聚合;配位骨架取代基;支链分布   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 胡晓芬,计剑
      2009(8): 828-833. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00828
      摘要: 利用超支化的聚(3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷)(HBPO)与1,3-丙烷磺内酯反应,制备了磺酸基修饰的水溶性的类肝素超支化聚醚(HBPO-SO3),1H-NMR和FTIR表征产物具有预期的结构.通过粒径分析仪、透射电镜(TEM)和荧光探针对聚合物在水溶液中的自组装行为进行表征,证明当HBPO-SO3在水溶液中的浓度大于0.017 mg/mL时,可形成尺寸在25~70 nm之间的具有疏水内核的胶束.复钙化凝血时间(PRT)的测定证明这种类肝素超支化聚醚具有良好的抗凝血性能,体外细胞活性测定和细胞形貌观察证明其具有良好的细胞相容性.  
      关键词:类肝素;超支化;自组装;生物相容性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱魁,郑李娜,徐凌云,朱蔚璞,祝桂香,沈之荃
      2009(8): 834-837. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00834
      摘要: 合成了一系列乙酸稀土盐(乙酸钇,乙酸镧,乙酸钕,乙酸镝),作为单组分催化剂,采用熔融缩聚法催化对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,6-己二酸的共缩聚反应,制备了芳香族脂肪族共聚酯——聚(对苯二甲酸乙二酯-co-己二酸乙二酯) (PETA).通过1H-NMR,SEC,DSC及力学性能测试表征了聚合物的序列结构,分子量及分布,热性能及机械性能.结果表明,乙酸稀土盐单组分可催化共缩聚反应,效果优良,能够合成高分子量和较窄分子量分布的共聚酯,共聚酯具有较高的拉伸强度和断裂伸长率.  
      关键词:乙酸稀土盐;催化剂;缩合聚合;聚(对苯二甲酸乙二酯-co-己二酸乙二酯)   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱宁,凌君,肖琨,沈之荃
      2009(8): 838-840. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00838
      摘要: 报道 ε-己内酯在咪唑型离子液体([bmim][Cl])和氧化苯乙烯中的开环聚合.离子液体同时起到了溶剂和催化剂的作用,并且能够回收和循环使用.氧化苯乙烯(SO)是开环聚合起始剂,氢核磁谱分析表明聚己内酯(PCL)端基含有一个SO单元.所得PCL的数均分子量为4.22~6.86 kDa,分子量分布小于1.3.该体系无需金属催化剂,减少了有机溶剂的使用.  
      关键词:开环聚合;ε-己内酯;离子液体   
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      发布时间:2021-03-19
    • 肖安国,王立,刘清泉 高敬民,赵玉来,李超
      2009(8): 841-844. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2009.00841
      摘要: 使用乙烯和丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯(FcEA)为单体,合成了乙烯与丙烯酸二茂铁基乙酯共聚物 [P(E-co-FcEA)].以P(E-co-FcEA)作为前驱体,通过改变裂解条件,自催化制得系列碳纳米材料.  
      关键词:二茂铁;前驱体;碳纳米材料   
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      发布时间:2021-03-19
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