最新刊期
      2010 年 第 卷 1 期

        研究论文

      • 刘操,胡春圃
        2010(1): 1-9. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00001
        摘要： 通过一步反应，直接合成了，-3-二（3-氨基丙基）-聚三氟丙基甲基硅氧烷,并进行了表征，然后将其与聚四氢呋喃二醇(PTMG)作为混合软段，合成了不同FPS含量改性的聚醚型聚氨酯脲（FSPUU）.研究了FSPUU膜的表面性能和形态结构，实验结果显示FSPUU膜的表面呈现憎水性，与F元素富集于表面有关.将FSPUU膜浸没于CoCl2-20% H2O2溶液中进行了为期21天的加速氧化处理，并估算了PTMG软段的降解程度.与PDMS改性PUU（MSPUU）相比，FSPUU的氧化稳定性增强，与FSPUU在水和H2O2溶液中较低的溶胀率以及透水率有关.此外，FSPUU膜显示出较好的力学性能，其拉伸强度和断裂伸长率均高于MSPUU.  
        关键词：聚氨酯脲;弹性体;氧化稳定性;表面性能;微相分离;含氟硅氧烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘磊,王文平,揭晓晓,曹恒明,费明
        2010(1): 10-14. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00010
        摘要： 以-氯丙基三乙氧基硅烷为原料合成八官能团-氯丙基多面体低聚倍半硅氧烷（POSS），以该POSS为引发剂，通过原子转移自由基聚合（ATRP）合成具有星型结构的POSS/PMMA复合材料.通过傅立叶红外（FTIR）、核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）和X射线衍射（XRD）等手段对POSS和POSS/PMMA的化学组成和结构进行了表征，结果表明已经合成八官能团-氯丙基POSS，POSS/PMMA复合材料具有分子设计的预定结构，且复合材料的分子结构得到了较好的控制.通过ATRP法实现了POSS在聚合物中的单分散.此外，TGA的研究表明，POSS的引入提高了聚合物的热稳定性.  
        关键词：多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）;原子转移自由基聚合（ATRP）;复合材料;热稳定性   
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      • 王婧,蒋天莹,连彦青,庹新林
        2010(1): 15-21. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00015
        摘要： 利用表面处理并借助硅烷偶联剂大幅提高了聚氨酯/硅橡胶(PU/SR)的界面粘接性.利用红外光谱、水接触角以及表面元素分析对PU表面处理效果及偶联剂的反应效果进行检测，利用扫描电镜对材料的表面形貌及界面情况进行观察.并对不同方法得到的PU/SR界面进行剪切和振动疲劳测试以考察其粘接效果并进行比较.结果表明，经过硫酸短时处理过的PU表面生成大量羟基，使得亲水性提高，并大大增强了端异氰酸酯基硅烷偶联剂与PU 的接枝反应效果.当室温缩合固化的硅橡胶预聚体涂覆到其表面后，以化学键联接在PU表面的硅烷偶联剂又可以与硅橡胶一起缩合，从而有效的提高了PU/SR的界面粘接性.  
        关键词：聚氨酯;硅橡胶;硅烷偶联剂;粘接性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘四委,张艺,张艺,危岩,许家瑞
        2010(1): 22-26. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00022
        摘要： 以双氨基封端的苯胺三聚体为引发剂，辛酸亚锡为催化剂，在无水甲苯溶液中引发-己内酯（-CL）开环聚合，得到了分子量约为5900的双聚己内酯封端苯胺三聚体ABA型三嵌段聚合物，并通过核磁、红外、紫外、循环伏安以及热分析等手段对聚合物进行了结构与性能的研究.所得的三嵌段聚合物在有机溶剂中具有较好的溶解性，相比于双氨封端的苯胺三聚体具有更好的热稳定性和电化学稳定性，特别地，所得聚合物对溶液pH值的变化响应范围更宽、更灵敏.  
        关键词：苯胺低聚物;开环聚合;传感材料;传感器;电活性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陶咏真,鄢芸,徐卫林,周文慧
        2010(1): 27-32. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00027
        摘要： 采用溶液共混法制备了一系列不同组成的聚氨酯/丝素共混膜.利用红外光谱和广角X-射线衍射表征聚氨酯/丝素共混膜的结构；扫描电镜观察共混膜的断面；紫外-可见光谱测定共混膜的透光性；运用拉伸实验研究不同配比聚氨酯/丝素共混膜的力学性能.结果表明聚氨酯和丝素蛋白分子间存在较强的氢键相互作用.当丝素含量低于3 wt%时，试膜的断面较光滑，丝素蛋白分子进入聚氨酯网状结构中，破坏了聚氨酯分子内硬段和软段间的氢键作用.随着丝素含量进一步增大，丝素小颗粒均匀分散在聚氨酯基体中，二者之间具有较好的相容性.本实验所采用的制膜条件有利于促进丝素蛋白大分子的结晶.丝素蛋白对聚氨酯具有良好的增强效果，当丝素含量从0到5.6 wt%变化时，共混试片的断裂强度由0.56 MPa增大到4.60 MPa，杨氏模量由0.14 MPa增大到1.71 MPa，断裂伸长率从1065%下降到988%.丝素蛋白增强聚氨酯共混膜的强度显著增加，但弹性基本保持不变.  
        关键词：丝素;聚氨酯;相容性;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张瑞丰,龙能兵
        2010(1): 33-38. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00033
        摘要： 利用二阶段相分离控制方法制备不同孔径的三维骨架聚合物及配位聚合物材料.在第一阶段的反应诱导相分离中，通过加入十二烷基苯磺酸作为相分离抑制剂，控制了环氧树脂在聚乙二醇介质中固化反应的相分离速率和程度；在第二阶段，将处于亚稳状态的聚合物用ZnSO4或CdSO4水溶液处理，在配合作用的推动下发生二次相分离，并稳定三维骨架结构，最终实现了在1～2 m范围内调节孔径大小.研究了三维连续孔道在充满二乙烯基苯高折射液体后的滤光特性，通过引入金属离子改变固体材料折射率的方法，验证了光在高折射液相中的全反射效应，并从定性角度建立三维骨架材料的孔径及分布与透射光波长范围之间的关系，对新光学现象给出了初步解释.  
        关键词：三维骨架结构;反应诱导相分离;离子诱导相分离;光过滤效应;全反射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吕挺,单国荣
        2010(1): 39-44. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00039
        摘要： 用动态激光光散射(DLS)在线观测了丙烯酰胺（AM）在聚乙二醇（PEG）水溶液中聚合初期液滴的出现、生长及聚并过程，考察了PEG分子量和浓度对聚合初期液滴尺寸的影响；用透射电镜（TEM）对聚合初期液滴形态的演变进行了观察，发现与DLS结果能很好吻合.用分光光度计对聚合体系分相点进行确定，采用溴化法测定了聚合体系临界分相时的转化率.随PEG分子量或浓度的升高，临界分相转化率逐渐减小；随温度的升高，临界分相转化率先减小后增大，在50℃左右出现最小值.用凝胶渗透色谱（GPC）对聚合体系临界分相时聚丙烯酰胺（PAM）的分子量进行了研究，变化趋势与临界分相转化率的变化一致.在上述基础上，提出了AM在PEG水溶液中聚合初期的液滴形成、成长机理.  
        关键词：丙烯酰胺;双水相聚合;临界分相转化率;临界分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘佳,唐建国,许申鸿,王瑶,刘继宪,宫奎亮
        2010(1): 45-50. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00045
        摘要： 极性共轭双取代乙炔苯丙炔酸在Pd(PPh3)2Cl2催化下直接通过易位催化机理聚合为低聚物.单体苯丙炔酸由两步制得，先通过液溴和肉桂酸的加成反应得到二溴代苯丙酸，然后消去两分子溴化氢得到单体.通过红外光谱（IR）、核磁共振（NMR）对单体及低聚物的结构进行了表征.凝胶渗透色谱（GPC）结果显示，聚合反应以甲苯作溶剂，75℃下效果最好，产率中等.这种共轭低聚物可以溶于四氢呋喃（THF）等极性溶剂，TGA结果表明低聚物热稳定性高.紫外可见吸收光谱(UV-Vis)显示，由于聚合后共轭主链大大增长，苯丙炔酸低聚物骨架上电子的跃迁使得低聚物的四氢呋喃溶液在波长高于310 nm光谱的区域中有吸收.荧光光谱（FS）显示，低聚物的四氢呋喃溶液在342 nm激发光下发蓝光，420 nm处有特征荧光发射峰.  
        关键词：苯丙炔酸;极性;共轭;易位聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 方艳,曹赟,张爱萍,翟光群,孔立智,张东亮
        2010(1): 51-58. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00051
        摘要： 研究了二硫代苯甲酸酯存在下偶氮二异丁腈引发苯乙烯(St)、St与N-对羟基苯基马来酰亚胺(HPM)、St与N-对(2-氯/溴丙酰氧基)苯基马来酰亚胺(CPPM/BPPM)的可逆加成断裂链转移(RAFT)均/共聚，聚合物的结构由紫外-可见光(UV-Vis)与凝胶渗透色谱(GPC)表征.结果表明，St的RAFT均聚以及St与N取代马来酰亚胺的RAFT共聚均呈现活性聚合特征，分子量随着转化率上升而增加，且分子量分布较窄.对于St的RAFT均聚，由于双基终止，聚苯乙烯(PSt)链中戴帽效率随着转化率上升逐渐下降.对于St与N-取代马来酰亚胺的RAFT共聚合，电荷转移复合物的形成显著地提高了共聚反应速度，并促进交替结构的形成.随后进行了以P(St-alt-BPPM)引发St的原子转移自由基聚合以制备梳型PSt，结果表明在强极性溶剂中进行的聚合过程失去可控性，所得产物分子量极宽，而在本体聚合中所得聚合物分子量相对较窄，有一定的可控性.  
        关键词：可逆加成-断裂链转移聚合;苯乙烯;N-取代马来酰亚胺;交替共聚物;原子转移自由基聚合;梳型高聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张普玉,刘洋,彭李超,郭有钢
        2010(1): 59-64. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00059
        摘要： 用三硫代碳酸二(,-二甲基--乙酸)酯(BDATC)作为链转移剂，苯乙烯St作为第一单体，通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法合成出大分子链转移剂PSt-CTA，以丙烯酸AA作为第二共聚单体合成出3个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸-b-聚苯乙烯(PSt-b-PAA-b-PSt).通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)确定了PStb-PAA-b-PSt结构，使用凝胶渗透色谱(GPC)测定了大分子引发剂PSt-CTA和嵌段共聚物PSt-b-PAA-b-PSt的分子量及分子量分布.将这3个不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐［BMIM］［PF6］中进行自组装，用透射电子显微镜(TEM)观察聚合物在离子液体中自组装结构.研究发现，当PSt的链段长度固定时，胶束的自组装形态主要依赖于PAA链的长度.当PAA链段较长时，胶束呈球形；PAA链段变得较短时，胶束的形态则由球形转变为核壳结构，并且胶束形态在25℃至100℃之间不受温度影响.  
        关键词：可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合;两亲性嵌段共聚物;离子液体;胶束;自组装   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张婷,庹新林,庹新林,袁俊
        2010(1): 74-78. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00074
        摘要： 利用甲苯浸泡法，将聚(苯乙烯-co-甲基丙烯酸)（P(S-co-MAA)）胶体晶体转变成孔阵列，利用扫描电镜和原子力显微镜详细研究了胶体球在向孔转变过程中结构的变化细节，同时利用表面元素分析法检测其反转前后元素含量的变化.结果表明,在选择性溶剂作用下，胶体球经历了溶胀粘连破裂溶解成孔扩张等一系列变化，处于内核的聚苯乙烯被溶出胶体球后不仅填充到球与球之间的空隙中而且扩散到了溶剂中，而胶体球表面富集的聚甲基丙烯酸链段与溶出的聚苯乙烯混合物则主要对孔结构起固定和支撑作用，但长时间的甲苯浸泡最终会破坏孔的结构和阵列的完整性.  
        关键词：P(S-co-MAA)胶体晶体;核壳结构;选择性溶剂;孔阵列   
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        发布时间：2021-03-19
      • 裴媛媛,王伟伟,王伟伟,刘先国,帅心涛
        2010(1): 79-86. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00079
        摘要： 探索非病毒基因载体聚乙二醇-聚乙烯亚胺共聚物（PEI-g-MPEG）介导白细胞介素-10（Interleukin-10, IL-10）体外转染原代培养背根神经节细胞（dorsal root ganglion cells, DRGs）的效果.采用本实验室设计合成的PEI-g-MPEG，与同时携带增强型绿色荧光蛋白报告基因及IL-10基因的真核表达质粒DNA（pDC316-EGFP/IL-10）形成复合物，以脂质体（lipofectamine）复合体系Lipo/pDNA为对照，通过溴乙啶（ethidium bromide,EB）排斥实验、凝胶阻滞电泳实验、粒径与电位的测定及扫描电镜等实验方法观察PEI-g-MPEG/pDNA的复合效果.并且检测了复合物对DRGs的毒性、转染效果及IL-10的蛋白表达情况.结果表明，PEI-g-MPEG在N/P（PEI-g-MPEG所含的氮原子和质粒DNA中磷原子的摩尔比）为5时可完全复合pDNA；随着N/P的增大，PEI-g-MPEG/pDNA复合物的粒径逐渐减小，而表面电位逐渐增大；在N/P为15时报告基因转染效果和IL-10蛋白表达情况较好，复合物的形貌呈大小均一的球形.PEI-g-MPEG/IL-10基因传递系统对于神经病理性疼痛的基因治疗具有潜在应用价值.  
        关键词：PEI-g-MPEG;DRGs;IL-10;神经病理性疼痛   
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      • 黄华华,董金勇
        2010(1): 87-95. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00087
        摘要： 在具有高度等规定向能力的rac-Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2ZrCl2/MAO催化体系所催化的丙烯聚合反应中，通过控制聚合条件，实现聚合物链选择性地向对双苯乙烯单体的链转移反应，合成出一种新的苯乙烯基封端的反应性等规聚丙烯.以这种苯乙烯基封端反应性聚丙烯为结构单元，构筑了两种拓扑结构（接枝和星型）的聚丙烯共聚物，一是在CpTiCl3/MAO催化下，与苯乙烯小分子进行配位聚合，合成了以间规聚苯乙烯为主链、等规聚丙烯为侧链的接枝共聚物（sPS-g-iPP）；二是选择性地在链端苯乙烯基上进行氯化和取代反应，定量地将叠氮基团引入等规聚丙烯链端，再与多炔基偶合剂进行点击反应，合成了星型等规聚丙烯.  
        关键词：烯烃配位聚合;链转移反应;反应性等规聚丙烯;接枝共聚物;星型等规聚丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王津南,周扬,李爱民,许丽,许玲
        2010(1): 96-101. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00096
        摘要： 选用单宁酸作为天然有机酸中典型中分子、高水溶性有机酸，系统研究了氨基修饰超高交联树脂对单宁酸的吸附行为和机理.吸附等温线表明氨基修饰超高交联树脂WJN-08对单宁酸有较高的吸附容量，其静态饱和吸附量比传统商业吸附剂高15%以上；吸附表面分析表明离子键、-共轭作用和阳离子-键是重要吸附作用力；吸附热力学试验表明树脂WJN-08吸附单宁酸是化学吸附主导，吸附焓变在20～22 kJ mol-1；吸附动力学试验表明树脂WJN-08吸附单宁酸速率同时受控于颗粒内扩散和膜扩散过程.动态小柱吸附-脱附实验表明树脂WJN-08对单宁酸有较好的吸附-脱附性能,饱和吸附量和穿透吸附量分别为24.43 mg g-1和19.56 mg g-1，脱附率为98.6%。  
        关键词：氨基修饰超高交联树脂;单宁酸;吸附行为;机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李国法,秦玉升,王献红,赵晓江,王佛松
        2010(1): 107-113. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00107
        摘要： 采用三元催化剂(Y(Cl3COO)3ZnEt2glycerin)催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应，制备了高分子量二氧化碳与氧化环己烯共聚物（PCHC）.8 h内催化剂平均活性达到11.8 kg polymer/mol Zn，PCHC主链上碳酸酯单元含量大于95%，数均分子量达到7.0104.研究了PCHC的玻璃化转变温度和分子量的关系，当PCHC的数均分子量（Mn）低于8.5104时，玻璃化转变温度（Tg）随Mn增加而升高；Mn高于8.5104时，Tg对Mn的依赖性不大.当PCHC的分子量充分高时，其玻璃化转变温度可以达到120℃，PCHC的自由体积特征常数K=1.91105.研究了聚合物分子量对其热稳定性的影响，结果表明提高分子量有利于提高PCHC的热分解温度.通过实施聚合反应和后处理，三元催化剂转化为相应的金属氧化物（主要为氧化锌）残留在聚合物中，采用Kissinger方法得到纯PCHC（除去金属氧化物）的热分解表观活化能约为199.9 kJ/mol，含金属氧化物（Zn含量440010-6）PCHC的热分解表观活化能下降为143.9 kJ/mol.因此氧化锌能够促进PCHC的热降解，减少PCHC中氧化锌的含量有利于改善PCHC的耐热性能.  
        关键词：二氧化碳;二氧化碳-氧化环己烯共聚物;热降解;热稳定性   
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      • 何琪,俞炜,周持兴
        2010(1): 114-119. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00114
        摘要： 通过光学显微镜观测和流变实验研究了应力弛豫过程中高浓度不相容聚合物共混体系相形态演变与流变性能的关系，发现随体系浓度增大，共混体系内液滴弛豫变慢，同时体系应力弛豫过程变慢，这与高浓度体系中液滴之间相互作用有关.结合有效介质思想提出适用于较高浓度共混体系的形态张量模型，较好地预测了共混体系的相形态与应力弛豫行为.  
        关键词：聚合物不相容共混体系;高浓度;相形态;应力弛豫   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 鲁云华,高艳玲,李伟,王永飞,胡知之
        2010(1): 120-124. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00120
        摘要： 4,4-二羟基二苯醚和2-氯-5-硝基三氟甲苯经Williamson反应得到4,4-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚；在Pd/C-水合肼还原作用下得到4,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚(p-6FAPE).采用3种苯醚型含氟二胺1,4-双(3-氨基-5-三氟甲基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和p-6FAPE分别与3,3,4,4-二苯醚四酸二酐（ODPA）和均苯四甲酸二酐通过两步法制备出6种含氟聚酰亚胺(PI)，对其溶解性、热性能和光学性能进行研究.这些PI具有较好的溶解性，且具有良好的热稳定性；ODPA基PI在可见光波长范围具有优良的透明性，450 nm处的透光率超过80%.  
        关键词：含氟聚酰亚胺;溶解性;热性能;光学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周圆圆,薛立伟,毛吉富,蔡晴,金日光
        2010(1): 125-130. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2010.00125
        摘要： 用静电喷雾法制备了粒径窄分布的甘氨酸乙酯-苯丙氨酸乙酯取代聚膦腈的微球.主要探讨了溶剂、溶液浓度、流速、喷射电压及接收距离对微球形貌和粒径的影响.微球的表面形貌与溶剂性质和聚合物溶液浓度密切相关，微球粒径受聚合物溶液流速的影响比较显著，随流速增大粒径呈单调上升趋势.结果显示对于［］=0.1 dL/g的(甘氨酸乙酯)0.3(苯丙氨酸乙酯)0.7取代聚膦腈，以0.25 g/mL的四氢呋喃溶液进行静电喷雾，可获得粒径分布窄（1～2 m）且近球形的微粒，其工艺条件可进一步用于载药聚膦腈微球的制备和控制释放研究.  
        关键词：甘氨酸乙酯-苯丙氨酸乙酯取代聚膦腈;静电喷雾;微球   
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        发布时间：2021-03-19
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