最新刊期
      2011 年 第 卷 7 期

        研究论文

      • 傅婧,张海艳,乔锦丽,马建新
        2011(7): 701-708. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10178
        摘要： 通过在不同浓度KOH溶液中进行掺杂,制备出了聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(PVA/PVP)和聚乙烯醇/聚乙二醇二甲醚 (PVA/PEGDE)碱性聚合物电解质膜.详细考察了膜的外观形貌、微观结构、热稳定性、离子电导率和化学稳定性等.结果表明,PVA与PVP以及PEGDE具有很好的相容性,所制备的复合膜断面致密、均匀,没有出现明显的相分离.同时,PVP和PEGDE的混入可以极大的提高复合膜的电导率.PVA中混入100%含量的PVP时,膜电导率可达210-3 Scm-1;混入25%的PEGDE时,膜电导率最高可达1.4310-3 Scm-1.经PVP和PEGDE改性后的PVA膜表现出很好的热稳定性和耐碱稳定性,所制备的样膜经80℃ 10 molL-1 KOH溶液中处理24 h后,没有观察到膜电导率的下降.红外光谱研究表明,处理温度升高有利于膜对KOH溶液的吸收,从而提高膜中OH-载流子的浓度.此外,PVA/PVP/KOH膜和PVA/PEGDE/KOH膜的甲醇吸收率随温度的升高没有明显变化,100℃时其甲醇吸收率仅为同条件下Nafion115膜的1/4.  
        关键词：碱性聚合物电解质膜;聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮;聚乙二醇二甲醚;化学稳定性   
        40
        |
        19
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002692 false
        发布时间：2021-03-19
      • 杨树颜,刘岚,贾志欣,贾德民,罗远芳,刘亚蓝
        2011(7): 709-717. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10184
        摘要： 通过合成一种含有二硫代羧基,羧基和镧离子的新型稀土促进剂谷氨酸二硫代氨基甲酸镧(简称La-GDTC),并利用平衡溶胀法研究了La-GDTC对丁苯橡胶(SBR)/SiO2复合材料界面作用的影响.交联密度测试表明,SiO2的加入能够有效提高SBR/La-GDTC/SiO2复合材料的交联密度;而SBR/La-GDTC/SiO2复合材料的溶胀Gibbs自由能G下降,熵减S上升,表明了复合材料的硫化网络非均匀性提高,SiO2的界面化学环境发生改变;Kraus曲线得到的聚合物-填料相互作用参数证实了La-GDTC能够提高SBR与SiO2的界面黏结.应力-应变曲线表明La-GDTC对SBR/SiO2复合材料的增强作用明显优于二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDC)体系.通过扫描电镜照片分析,证实了La-GDTC能够促进SiO2在SBR基体中的分散和提高橡胶基体与SiO2的界面黏结作用;而ZDC则不具备这些功能.  
        关键词：丁苯橡胶;二氧化硅;稀土促进剂;界面;平衡溶胀   
        25
        |
        15
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002679 false
        发布时间：2021-03-19
      • 王娟,杨婷婷,彭慧,程时远
        2011(7): 718-723. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10189
        摘要： 以Ni(COD)2和含磷、氧配体为催化剂,利用乳液聚合法合成了间规聚苯乙烯.对产物进行了13C-NMR、1H-NMR、GPC、TEM、DSC、TG等表征.在此反应体系下,最佳聚合条件为:乳化剂用量为1.50 g, [St]0=1.79 molL-1,T=60℃,t=2 h, [Ni(COD)2]=1.102 mmolL-1,转化率达78%,催化剂活性为662.14 g PS(gNih)-1.粒度分析与TEM表明乳胶粒大小为100~120 nm.GPC分析表明重均分子量Mw可达1.64106,数均分子量Mn可达9.79105,分子量分布为1.6.在376℃下,聚苯乙烯具有很好的热稳定性,其玻璃化转变温度(Tg)为114.95℃.13C-NMR、1H-NMR及TG证实了产物的间规结构.通过对聚合反应动力学的初步研究,得到了聚合反应的表观活化能Ea为20.76 kJ/mol,速率方程:Rp=1.687[St]0.241[Ni(COD)2]0.542([St]1.79 molL-1时), Rp=0.036 83[St]-0.187[Ni(COD)2]0.542 ([St]1.79 molL-1时).  
        关键词：间规聚苯乙烯;催化;动力学   
        20
        |
        10
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002670 false
        发布时间：2021-03-19
      • 2011(7): 724-728. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10159
        摘要： 采用Suzuki偶合方法合成了含羧酸基团的新型阴离子型水溶性绿光的9,9'-二丙酸钠芴(DPF)和噻吩(TH)共聚物,聚合物分子量约为9000左右,具有较好的水溶性(5 mg/mL).研究了共聚物在不同pH水溶液中的荧光性质,结果表明当pH 4时,羧基以COOH形式存在,造成共聚物溶解度降低并产生聚集,荧光减弱;当pH 4时,所含羧基解离程度增加,水溶性增加,链间聚集减少,至其荧光强度增大.在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中, 加入了不同电性蛋白质, 结果表明通过静电吸引的作用,带正电荷的组蛋白能更有效猝灭共聚物荧光, 其最低的猝灭浓度可达到510-8 mol/L.  
        关键词：水溶性共轭聚合物;荧光猝灭;蛋白质   
        35
        |
        11
        |
        5
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002665 false
        发布时间：2021-03-19
      • 刘剑,王明乐,吴晓华,陈雄,李园园
        2011(7): 729-734. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10197
        摘要： 研究了液晶分子的排列方式对聚合物膜阻隔特性的影响,采用473 nm线偏振光照无定形偶氮液晶聚合物,使其介晶基元发生从无序到有序的取向排列.用膜透射率变化和锥光干涉图表征了分子的取向,其锥光干涉图为粗黑十字,说明在线偏振光下作用下液晶分子取向形成了单相畴沿面内排列的有序态.用金属表面氧化法进一步研究了取向态聚合物膜的阻隔性能.实验结果表明,取向后膜对水和氧气的阻隔性约为多相畴热致液晶相的1.25倍,是无定型态膜的2.5倍.光致取向使光照区域内所有介晶基元沿偏振光电矢量垂直方向排列,形成为整体的单相畴有序区,相当于消除了热致液晶相中多相畴液晶微相区之间的可渗透的无序区,因此光致取向能显著提高液晶聚合物膜的阻隔性能.  
        关键词：偶氮苯;液晶;光致取向;锥光干涉图;阻隔性能   
        22
        |
        10
        |
        5
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002653 false
        发布时间：2021-03-19
      • 周红欣,刘程,王锦艳,蹇锡高
        2011(7): 735-739. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10202
        摘要： 以4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)、4,4'-二氯二苯砜(DCS)和4,4'-二氯二苯酮(DCK)为原料,采用分步加料的方法,合成了系列高分子量的聚芳醚砜酮共聚物(PPESKs),其特性黏度在0.40~0.61 dL/g之间,解决了由于DCK活性低不适合用于聚芳醚合成的问题.采用FTIR、示差扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA) 等分析手段对聚合物的结构和性能进行了表征,结果表明,聚合物的结构和所设计的一致,其玻璃化转变温度(Tg)为264~299℃,在N2中5%热失重在500℃以上,热稳定性优良;聚合物溶于N-甲基吡咯烷酮,浇铸得到透明、韧性好的薄膜,其拉伸强度高于68 MPa,杨氏模量大于0.80 GPa,断裂伸长率大于19%.  
        关键词：二氮杂萘酮联苯;氯代芳酮;聚芳醚砜酮   
        14
        |
        9
        |
        3
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002644 false
        发布时间：2021-03-19
      • 许亮鑫,朱宇峰,申进波,石建兵,佟斌,支俊格,董宇平
        2011(7): 740-744. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10211
        摘要： 在CuI催化作用下,实现了含膦酰杂菲侧基的4-炔基苯甲酸酯(MAT4)与聚叠氮缩水甘油醚(GAP)的点击接枝反应,得到新型接枝聚合物G-M4,并由红外谱图确定了等摩尔反应.由于分子内含膦酰杂菲基团侧基之间较强的- 和极性共同相互作用以及聚醚主链的柔顺性,使G-M4分子链内侧基之间相对空间位置比较固定,分子链构型规整,使分子链之间的排列趋于规整,分子的内旋转受到限制,进而降低了热运动所引起的能量损失,导致聚合物的荧光强度明显增加,呈现具有聚集诱导发光增强特性.同时由于G-M4分子链之间采取J-聚集,使分子链之间趋于规整聚集,部分分子链之间形成超分子结构,当沉淀剂正己烷含量超过70% 时,在荧光光谱长波区域出现归属于超分子结构的发射峰,并随正己烷含量增加,该荧光强度增强.  
        关键词：膦酰杂菲;苯乙炔衍生物;聚叠氮缩水甘油醚;点击化学;聚集诱导发光增强   
        33
        |
        13
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002630 false
        发布时间：2021-03-19
      • 邵建中,袁艳,张睿,吴明华,戚栋明
        2011(7): 745-751. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10214
        摘要： 用硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)对分散于乙醇中的纳米SiO2进行偶联改性,再通过介质置换和原位本体聚合制得SiO2/甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体分散液和SiO2/PMMA复合材料.红外光谱分析(FTIR)和热重分析(TG)结合洗提实验考察了SiO2表面MPS的偶联率和偶联效率,透射电镜(TEM)和动态激光粒度分析(DLS)考察了SiO2在乙醇、单体和聚合物基体中的分散状态,在此基础上推测MPS在SiO2颗粒表面的表观偶联密度和偶联形式,分析偶联程度对单体和聚合物基体中不同粒径SiO2分散性的影响.发现 MPS主要以低聚物形式偶联于SiO2颗粒表面;SiO2分散性主要与其表面MPS的表观偶联密度相关,当偶联密度在1.3~5.6 mol(m2SiO2)-1范围内时,MPS偶联完全,SiO2表面改性充分,相应的SiO2颗粒可在单体和聚合物基体内达到初级粒子形式的高度均匀稳定分散,且这种高分散性在实验范围内基本不受SiO2含量的影响.  
        关键词：纳米SiO2;硅烷偶联剂;分散性;甲基丙烯酸甲酯   
        39
        |
        15
        |
        8
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002619 false
        发布时间：2021-03-19
      • 王亮,丁春梅,朱英,万梅香,江雷
        2011(7): 752-757. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10220
        摘要： 以十二烷基苯磺酸(DBSA)掺杂的导电聚苯胺与聚乙二醇(PEG)及Fe3O4的混合氯仿溶液,采用静电纺丝(spinning technology)方法制备含Fe3O4纳米颗粒的导电聚苯胺(PANI)/PEG/Fe3O4复合微球.SEM结果表明,电纺所得的PANI/PEG/Fe3O4复合微球结构依赖于PEG聚合物浓度、静电纺丝电压和Fe3O4的添加量.随着PEG质量浓度的增加,微球从彼此粘结变化为较为规则的微球结构,并且直径呈增大趋势;当电纺电压逐渐增加时,微球尺寸逐渐减小;而在PANI/PEG溶液中加入不同量的Fe3O4后,电纺产物的形貌几乎没有变化.FTIR结果表明,静电纺丝过程没有改变各组分的性质;XRD分析表明,电纺工艺不影响复合微球中PANI组分的分子结构;磁性测试结果表明,Fe3O4的添加诱导复合微球呈超顺磁性,其饱和磁强度(Ms)随Fe3O4的加入量的增加而增加.  
        关键词：电纺;聚苯胺;微球结构;尺寸可控;超顺磁   
        34
        |
        15
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002607 false
        发布时间：2021-03-19
      • 李文萃,邓舒鹏,刘永刚,姚丽双,鲁兴海,宣丽
        2011(7): 758-765. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10223
        摘要： 提出了适用于空间频率为3000 lp/mm的透射式全息聚合物分散液晶(HF-THPDLC)光栅的材料体系,并在反应动力学方面进行了深入的分析.为了能够得到高衍射效率并具有良好表面形貌的HF-THPDLC光栅,首先确定了体系的平均官能度,使得预聚单体和液晶的扩散时间、液晶的成核时间以及于聚合物的凝胶时间达到最佳匹配状态,从而获得了良好的表面形貌,并降低了光栅的散射损失;然后又通过添加N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)提高了体系的双键反应度,分析了NVP在光栅形成过程中反应动力学方面的影响并确定了其最佳含量,进一步改善了HF-THPDLC光栅的光学特性;实验结果表明,在反应体系平均官能度为3.2,NVP含量为10%的条件下,空间频率为3000 lp/mm 的HF-THPDLC光栅光学特性最好,衍射效率高达78.3%.  
        关键词：透射式全息聚合物分散液晶光栅;空间频率;表面形貌;衍射效率   
        25
        |
        11
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002595 false
        发布时间：2021-03-19
      • 黄云薇,易国斌,陈旭东,杨金
        2011(7): 766-771. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10234
        摘要： 用溶液聚合方法合成了线型聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物,通过弹性光散射(elastic light scattering,ELS)、荧光光谱与动态光散射研究了共聚物水溶液分子链可逆聚集的温度和时间依赖性.研究表明,升温时,ELS强度增加,分子链聚集;降温时,ELS强度降低,聚集的分子链解离.荧光光谱研究表明,分子链在升温时发生了疏水缔合相互作用,从而使得分子链聚集体荧光强度增加,降温时分子链发生解离,使荧光强度减弱.动态光散射测得升温时聚合物的平均流体力学半径在最低临界溶解温度(LCST)时急剧增大,而后减小,降温过程的变化与升温相反.此外,从弹性光散射容易得出,共聚物因含有亲水性NVP而使其LCST高于PNIPAM均聚物.可见,通过弹性光散射、荧光光谱和动态光散射得到的共聚物分子链在水溶液中的可逆聚集行为是一致的.  
        关键词：聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-乙烯基吡咯烷酮);可逆聚集;弹性光散射;荧光光谱   
        34
        |
        11
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002585 false
        发布时间：2021-03-19
      • 高凤翔,周庆海,秦玉升,王献红,赵晓江,王佛松
        2011(7): 772-777. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10253
        摘要： 采用马来酸酐封端聚碳酸1,2-环己二酯(PCHC),使其末端羟基转变为端羧基(MA-PCHC),并以2,2'-双-(2-噁唑啉)(BOZ)为扩链剂进行扩链反应.研究发现,BOZ与MA-PCHC中的羧基等摩尔情况下,扩链效果最佳.扩链后的PCHC的数均分子量从扩链前的5.6104增长到12.4104.扩链后的PCHC热稳定性能得到了明显的提高,起始热分解温度(Td-5%)由260℃提高到317℃,玻璃化转变温度(Tg)由114℃提高到133℃,而且在凝胶含量没有明显变化的情况下熔体黏度提高了30倍.封端扩链后的PCHC的拉伸强度从普通PCHC的35.81 MPa增加至40.22 MPa,断裂伸长率从4.59%增加至6.22%,而且封端扩链后的PCHC甚至出现了一定的应力屈服的现象.  
        关键词：二氧化碳-氧化环己烯共聚物;2,2'-双-(2-噁唑啉);马来酸酐;封端;扩链   
        26
        |
        13
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002572 false
        发布时间：2021-03-19
      • 王金刚,于洁玫,徐云剑,孔祥正
        2011(7): 778-783. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10257
        摘要： 通过无皂乳液聚合方法制备了阳离子型及阴离子型聚苯乙烯(PSt)乳胶粒,并对后者用 -氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)进行了表面改性制得了乳胶粒表面载正电荷的乳液.在乙醇与水的混合溶剂中,分别使用以上3种PSt乳胶粒为核加入钛酸四丁酯制备了核壳型PSt/TiO2复合粒子.结果显示,仅在使用经KH550改性的阴离子PSt乳胶粒时可以得到外壳包覆有致密均匀的TiO2层的核壳结构的复合乳胶粒.该复合粒子经四氢呋喃溶解可以得到结构清晰的TiO2空心粒子.还对KH550对乳胶粒的处理时间及其用量、钛酸四丁酯用量等因素对空心粒子的形成及其形貌的影响进行了分析.  
        关键词：聚苯乙烯乳胶粒;KH550表面改性;核壳复合粒子;TiO2空心粒子   
        53
        |
        18
        |
        6
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002562 false
        发布时间：2021-03-19
      • 2011(7): 784-790. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10278
        摘要： 利用四苯基卟啉氯化铝(TPPAlCl)与双三苯基膦氯化铵(PPNCl)组成的二元催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合,80℃下反应9 h,二氧化碳-氧化环己烯共聚物(PCHC)的收率为97.2%,分子量分布窄( Mw / Mn =1.12),但数均分子量仅为6.8103.研究发现溶剂的浓度和极性变化对聚合过程中的链转移反应影响不大,而降低单体浓度,链转移反应明显减少,由此推断聚合过程中存在明显的向单体的链转移反应.进而采用基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF/MS)对聚合物结构进行分析,提出了聚合反应过程中的链增长和链转移反应机理,即:在TPPAlCl/PPNCl二元催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合反应中,除了引发剂引发单体聚合外,通过链转移又产生了其它新的活性中心,导致所生成的聚合物的数目远多于引发剂数目,而且络合铝离子在各聚合物链端的交换反应速率远大于链增长的速率,从而得到具有极窄分子量分布的聚碳酸酯.上述交换反应的可逆性是各分子链休止、增长交替进行的关键.  
        关键词：二氧化碳;二氧化碳-氧化环己烯共聚物;卟啉铝催化剂;链转移反应   
        47
        |
        15
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7002556 false
        发布时间：2021-03-19
      • 郑细鸣,黄小军,徐志康
        2011(7): 791-798. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2011.10271
        摘要： 为了赋予聚丙烯微孔膜(PPMM)选择性吸附低密度脂蛋白(LDL)的能力,发展了一种有效的PPMM表面共价固定肝素的方法.基于紫外引发丙烯酸的接枝聚合,通过碳二亚胺活化,以乙二胺为间隔臂,将肝素共价固定于PPMM表面,获得表面肝素化的PPMM.ATR-FTIR和XPS分析确证了修饰过程中膜表面基团及化学成分的变化.采用静态水接触角测定和血小板黏附实验,考察了肝素化前后膜表面的亲水性及血液相容性,发现在肝素固定化密度为7.39 g/cm2时,膜表面水接触角由(1387.2)下降至(35.12.7),血液相容性也得到明显改善.以酶联免疫吸附测定技术(ELISA)分析了肝素化前后PPMM对单及二元混合蛋白溶液中LDL的吸附与脱吸附性能.结果表明,肝素化PPMM对LDL的吸附量明显增大,且受人血清蛋白(HSA)的干扰较小,说明肝素化PPMM对LDL具有选择性吸附性能;NaCl溶液能将肝素化PPMM表面吸附的LDL洗脱除去,说明肝素化PPMM对LDL的吸附具有可逆性.  
        关键词：聚丙烯微孔膜;表面修饰;肝素化;低密度脂蛋白(LDL)吸附   
        31
        |
        12
        |
        3
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 6998157 false
        发布时间：2021-03-19
      0