最新刊期
      2012 年 第 卷 1 期

        综述

      • 解来勇,洪飞,刘剑洪,张广照,吴奇
        2012(1): 1-13. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11223
        摘要： 综述了海洋防污高分子材料与技术的发展现状.简介了海洋生物污损的形成过程,概述了杀生防污涂料、污损可脱附性涂层、阻止附着型防污技术以及其它现存的防污方法,并在此基础上提出了一种新的海洋防污高分子材料的综合设计方案,最后展示了有关海洋防污材料研究的最新成果.  
        关键词：海洋生物污损;防污高分子;自抛光涂料;微凝胶;动态表面   
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        发布时间：2021-03-19

        快报

      • 樊国栋,李甜甜,白晓丹,张春梅
        2012(1): 14-18. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11272
        摘要： 以乳酸为原料、辛酸亚锡为催化剂,采用梯度升温法,在170℃、0.098 MPa条件下直接熔融缩聚合成端羧基共聚物P(LA/SA).将其用2,2-(1,3-亚苯基)-二噁唑啉(1,3-PBO)扩链,按n(COOH)/n(oxazoline) = 1∶1.4比例加入1,3-PBO,在150℃, 0.098 MPa条件下反应15 min制得聚酰胺酯(PEA).采用GPC、FTIR、1H-NMR、DSC、XRD、TGA、SEM等手段对聚合物的结构进行了表征和性能测试.结果表明,与P(LA/SA)相比,扩链产物相对分子质量大幅度提高,重均分子量达36104;产物 Tg 比PLA升高,材料的刚性增强;产物热稳定性能提高,为一步分解;产物结晶度较P(LA/SA)降低,其柔韧性较P(LA/SA)增强,但相对于PLA有所降低.  
        关键词：聚乳酸;羧基封端;双噁唑啉;扩链;直接熔融缩聚   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 施一鸣,单国荣
        2012(1): 19-24. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11021
        摘要： 利用高倍光学显微镜、库尔特粒径测试仪、TEM及zeta电位跟踪观测了苯乙烯(St)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在聚乙二醇(PEG)水溶液无皂乳液共聚过程中的粒径、粒径分布以及zeta电位变化.聚合物粒径会经历由小到大(某些粒径甚至超过1000 m,分布在0.04~2000 m的极宽范围内),再由大变小(形成的数均分布在0.04~0.18 m)过程,且粒径分布也由宽变窄,最终粒径数均分布集中在0.04~0.18 m窄范围内.结合聚合转化率数据,根据PEG水溶液中进行的St/MMA无皂乳液共聚粒径变化过程,以及zeta电位在聚合过程中异于普通无皂乳液的现象,认为该体系在反应初期形成的粒子会形成粒子堆,并随着聚合反应的继续,带有离子片段的自由基链段不断扩散进入粒子堆表面的小粒子,使其zeta电位不断增强,最终脱离粒子堆.提出了PEG水溶液中St/MMA无皂乳液共聚聚并脱析成核机理.  
        关键词：聚乙二醇;无皂乳液聚合;粒径及粒径分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 仇士龙,王玉婷,王成双,袁钻如,黄玉安,谢鸿峰,程镕时
        2012(1): 25-32. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11028
        摘要： 用示差扫描分析仪(DSC)研究了氧化石墨(GO)对N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷环氧树脂(TGDDM)/4,4'-二氨基二苯基砜(DDS)体系的等温固化反应的影响,用X射线光电子能谱仪(XPS)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)研究了GO上存在的官能团及其对TGDDM/DDS体系固化行为的影响,用热失重分析仪(TGA)研究了天然石墨和GO的热力学稳定性.XPS、FTIR和TGA结果表明,GO上存在的大量羟基、羧基、环氧基等官能团能够影响环氧树脂的固化行为.DSC研究发现,环氧树脂/氧化石墨纳米复合物的固化反应属于自催化类型,随着GO含量的增加,达到最大反应速率的时间不断减小,初始反应速率不断增大,这说明GO对环氧树脂的固化反应有促进作用.Kamal模型计算得到的结果表明,随着GO含量的增加自催化反应初期阶段表观活化能 E1 先减小再增大,而自催化反应结束后表观活化能 E2 略微减小.经Kamal模型扩散控制函数修正后,整个固化过程中拟合得到的结果与实验数据相当吻合.以上结果说明,少量的GO对TGDDM/DDS体系的固化反应起着催化作用.  
        关键词：氧化石墨;环氧树脂;纳米复合物;固化动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘诗乐 李陈郭 赵京波 江盛玲 杨万泰
        2012(1): 33-40. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11041
        摘要： 以己内酰胺及乙醇胺进行开环聚合,合成了聚酰胺预聚物(PrePA),并采用N,N'-碳酰双己内酰胺(CBC)和1,4-双(2-噁唑啉)苯(PBOX)对其进行了扩链反应.进一步将PrePA 与己二酸缩聚,制备了聚酯酰胺预聚体(PrePEA),以CBC和PBOX复合扩链剂扩链,获得了特性黏数达0.74 dL/g的聚酯酰胺.并采用红外、核磁及WAXS对聚合物的结构和晶型进行了表征,以DSC和TGA测定了聚合物的热性能,同时对聚合物的力学性能进行了测定.  
        关键词：脂肪族聚酯酰胺;扩链反应;己内酰胺;乙醇胺;己二酸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 彭海炎,史小靖,廖永贵,陈甸田,王少攀,解孝林
        2012(1): 41-46. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11039
        摘要： 以丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)、二甲基丙烯酸乙二酯(EDMA)/季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)为混合单体、液晶P0616A为液晶相、Irgacure 184为光引发剂,通过UV光引发制备了聚合物分散液晶(PDLCs),研究了不同烷基链长醇,即乙醇(EtOH)、正丁醇(nBA)、正己醇(nHA)、正辛醇(nOA)和正十四醇(nTA)对体系光聚合动力学及其PDLCs液晶相变温度及电光特性的影响.结果表明引入醇分子显著加快了丙烯酸酯/液晶复合体系的光聚合反应速率,提高了单体的最终转化率,其中以正丁醇体系最为明显. 随着醇分子烷基链的增长,体系的转化率趋于降低,但依然明显高于不含醇的体系. 醇分子的加入降低了PDLCs中液晶相的TNI,且随着醇分子烷基链长的增长,PDLCs液晶相的TNI总体上呈降低的趋势. 醇分子的加入增加了PDLCs液晶微区中向列相液晶的含量,而含正丁醇和正十四醇的体系液晶微区中向列相液晶低于其它3个含醇体系. 醇分子的加入明显降低了PDLCs的阈值电压和饱和电压以及对比度. 结合体系的光聚合速率和单体转化率,正丁醇是改善PDLCs性能的最佳选择.  
        关键词：聚合物分散液晶;醇;光聚合动力学;相行为;电光特性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 2012(1): 47-55. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11061
        摘要： 在溶液聚合体系中, 采用接出法 (graft from method)将功能单体4-乙烯基吡啶(4VP) 接枝聚合于微米级硅胶表面, 制得了功能接枝微粒P4VP/SiO2, 采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术, 以天冬氨酸(Asp)的一种对映体L-Asp为模板分子, 二溴己烷为交联剂, 对接枝在硅胶表面的大分子P4VP实施了分子印迹, 制备了L-Asp分子表面印迹材料MIP-P4VP/SiO2.以天冬氨酸另一种对映体D-Asp为对比物, 采用静态与动态两种方法深入研究了MIP-P4VP/SiO2对L-Asp分子的识别性能, 重点探索了采用MIP-P4VP/SiO2对天冬氨酸两种对映体进行拆分的可行性. 实验结果表明, 印迹材料MIP-P4VP/SiO2对模板分子L-Asp具有良好的识别选择性与结合亲和性, 相对于D-Asp, 识别选择性系数为3.85, 对天冬氨酸的外消旋体具有良好的拆分性能. 印迹材料MIP-P4VP/SiO2也具有良好的解吸性能, 以稀NaOH水溶液作为洗脱液, 12个床体积内解吸率即可达到98.52%.  
        关键词：天冬氨酸;手性拆分;分子表面印迹;4-乙烯基吡啶;接枝聚合;分子识别   
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        发布时间：2021-03-19
      • 方庆玲,李效东,李义和,金东杓
        2012(1): 56-62. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11062
        摘要： 面向可用作压印模板的透明高硬微/纳米结构的低成本制备,无机高分子全氢聚硅氮烷用甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙酯)进行光敏改性,经FTIR,1H-NMR,13C-NMR等手段表征,推断获得的是甲基丙烯酸酯化的全氢聚硅氮烷(MPHPS),并以此为原料,用一种含氟聚合物(FP)模板,施加0.1~0.4 MPa的压力,紫外压印制备MPHPS的微结构,发现增加压力,压印复制效果提高,0.23 MPa可以完全复制FP模板的微结构.此外,在0.4 MPa的压力下也制备了分辨率为90 nm,70 nm的纳米级结构.随后在碱性条件下室温水解,MPHPS聚合物结构转化为SiO无机结构,最终获得透明高硬结构,硬度4.5103 MPa,弹性模量115103 MPa.  
        关键词：全氢聚硅氮烷;光敏;水解;微/纳米结构;压印模板   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张廷健,杨先贵,王公应
        2012(1): 63-69. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11064
        摘要： 采用熔融酯交换法,以碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料合成聚碳酸酯(PC).考察了乙酰丙酮(HACAC)类金属配合物催化剂的活性,以及催化剂活性与相应金属离子螯合配位作用的关系.以不同乙酰丙酮金属配合物为催化剂合成的PC的特性黏数([])对相应金属离子二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的稳定常数的对数值(lg1)作图,得到1个双火山型曲线,证明DPC与BPA的熔融酯交换缩聚反应是受乙酰丙酮阴离子的碱性作用和金属离子的螯合配位作用共同影响的.通过比较用各种催化剂合成的PC的性质,发现乙酰丙酮锂(LiACAC)是一种优良的催化剂,可以用来合成分子量超过40000([]= 0.710 dLg-1)、低支化物(Fries产物)含量、低分散(PDI= 2.12)的PC.以LiACAC为催化剂,考察了催化剂用量、反应物配比、酯交换阶段压力以及温度等条件对反应的影响.最佳反应条件为,LiACAC的用量为1.510-4 mol/mol BPA、原料配比nDPC∶nBPA=1.08、酯交换阶段压力设在4000 Pa、缩聚反应阶段反应温度为260℃.  
        关键词：聚碳酸酯;熔融酯交换;乙酰丙酮锂;Fries重排   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙力力,许甲,罗文,郭澄龙,庹新林,王晓工
        2012(1): 70-74. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11069
        摘要： 研究使用氢化钙代替吡啶作为酸吸收剂合成高分子量聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),并与以吡啶作酸吸收剂的聚合产物进行对比以评估该研究的应用前景.尝试以氢化钙代替吡啶,考察氢化钙的加入对TPC与PPD的聚合过程及聚合产物分子量和结构的影响.研究结果表明,添加氢化钙可以聚合出高分子量PPTA.元素分析、X-射线衍射及红外光谱分析结果表明,使用氢化钙和吡啶作为酸吸收剂合成的PPTA在元素含量和结构上均相同.热重分析结果表明,使用两种酸吸收剂得到的PPTA的热分解温度都在550℃左右.这些研究结果初步证明使用氢化钙代替吡啶进行高分子量PPTA工业聚合是可行的.  
        关键词：氢化钙;PPTA;酸吸收剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曹莉娟,尹梅贞,马育红,杨万泰
        2012(1): 75-82. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11073
        摘要： 以-甲基苯乙烯(AMS)、马来酸酐(MANH)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自稳定沉淀聚合法合成了-甲基苯乙烯和马来酸酐的共聚物,再将其皂化后得到具有引发和乳化双重作用的共聚物.该共聚物可以作为大分子引发剂再引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行无皂乳液聚合.采用扫描电镜、红外光谱仪、乌氏黏度计等仪器对AMS-MANH共聚物以及乳液聚合产物进行了表征.结果表明,乳液聚合产物是以PMMA为主长链,AMS和MANH低聚物为短链的嵌段共聚物.单体最高转化率可达到85%,特性黏数在80 mL/g左右.乳胶粒子粒径在150~200 nm之间.聚合速率随着引发剂浓度的增加而增大,聚合物的特性黏数随着转化率的提高基本呈线性增大.  
        关键词：-甲基苯乙烯;大分子引发剂;乳液聚合;甲基丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 章越,徐军,郭宝华
        2012(1): 83-88. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11070
        摘要： 采用熔融复合方法制备了不同填料质量分数的聚乳酸/纳米凹凸棒土复合材料,纳米凹凸棒土的加入可以显著提高聚乳酸纳米复合材料的拉伸强度和断裂伸长率.扫描电镜结果表明, 凹凸棒土粒子在复合材料中实现了均匀分散.DSC曲线在降温过程中出现明显结晶峰,说明纳米凹凸棒土对聚乳酸有一定的成核作用.当纳米凹凸棒填料含量8%时,在聚合物基体中可形成完善的网络状结构.填料粒子作为体系中的物理缠结点使得复合材料熔体的应力松弛时间延长.红外谱图显示纳米凹凸棒土和聚乳酸分子间存在较强的相互作用.我们推测,纳米凹凸棒土的加入减少了PLA基体层的厚度,使其由三维应力转变为二维应变状态,导致最大切应力可以达到剪切屈服强度,产生剪切滑移形变带,使得呈现出韧性材料性质,有效提高了材料的断裂伸长率.  
        关键词：聚乳酸;凹凸棒土;纳米复合材料;动态流变;弛豫时间;力学性能;断裂伸长率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 江金强,龚韵华,舒巧珍,成浩,刘晓亚,张胜文
        2012(1): 89-96. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11208
        摘要： 以香豆素为光敏感基元, 通过多步反应制备了三臂ATRP引发剂C-Br3, 然后以CuBr/PMDETA为催化体系、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)为单体, ATRP聚合法制备了三臂星形聚合物C-(PDMAEMA)3.用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)和核磁共振仪(1H-NMR)等对C-Br3及聚合物进行了结构表征. 研究表明, 该三臂星形聚合物可在水中直接形成胶束, 且该聚合物可在365和254 nm交替紫外光照下发生可逆光二聚反应. 纳米粒度跟踪显示, 光照前其胶束粒径为(87.727.8)nm、呈高斯分布; 而在365和254 nm光反应后, 聚合物胶束粒径大小与分布仅发生微弱变化. 这可能是因为在光二聚反应前后, 聚合物的双亲结构变化微弱所致.  
        关键词：星形聚合物;香豆素;可逆;光二聚;胶束   
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        发布时间：2021-03-19
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