最新刊期
      2012 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 刘承果,周永红,程镕时
        2012(6): 587-592. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11276
        摘要： 提供了一种利用体积排阻色谱-光散射(SEC-LS)联用技术来解决二元复杂共混体系组成的定量分析问题.基于体积排除色谱的绝对定量化原则,首先从理论上分析了共混物的光散射响应因子与组成呈线性关系.通过分析六组复杂共混体系的光散射响应因子与组成的关系,验证了该线性关系确实存在.进而利用该线性关系计算了共混体系的组成.在某些共混体系中,通过光散射响应因子得出的组成比利用示差法得出的组成更加接近原料组成.通过分析这两种方法产生误差的来源,阐述了产生该现象的原因.  
        关键词：体积排阻色谱;绝对定量化;共混物组成;光散射;示差   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曾庆慧,田冶,周长忍,罗丙红
        2012(6): 593-598. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11287
        摘要： 以猪胰脂肪酶(PPL)代替传统的有机金属作为催化剂,在单模微波辐照下利用左旋丙交酯(L-LA)的开环聚合制备壳聚糖-左旋聚乳酸(CS-g-PLLA)接枝共聚物.考察了反应温度及酶用量对接枝率的影响.以此为基础,利用DTG、XRD和3T3成纤维细胞培养对产物的物理性能及细胞相容性进行分析.结果显示,猪胰酶可有效催化接枝反应的进行.反应温度和酶用量对产物的接枝率有较大影响.在单模微波作用下,较低的反应温度(50℃)可获得具有较高接枝率(178.8%)的接枝产物.与纯壳聚糖相比,接枝产物的结晶度和热稳定性降低,说明PLLA的引入破坏了壳聚糖的高结晶性.产物具有良好的细胞相容性,可作为优良的组织工程支架材料.  
        关键词：接枝聚合;酶催化;微波;壳聚糖;左旋聚乳酸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王铮,于树芳,顾鑫,伍国琳,王亦农,高辉,马建标
        2012(6): 599-605. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11303
        摘要： 通过大分子引发剂-胺基--甲氧基聚乙二醇引发N-羧基--氨基环内酸酐开环聚合和酸性水解制备了一种具有pH-响应性的三嵌段共聚物聚乙二醇-聚谷氨酸-聚丙氨酸(mPEG-PLGA-PLAA).通过核磁共振、-电势、动态光散射、电子显微镜等手段表征了此类三嵌段共聚物的自组装过程及所形成胶束的pH-响应性.使用圆二色谱和红外光谱,分析了胶束结构随环境pH值转变过程中聚氨基酸链段二级结构的变化.以阿霉素作为模型药物,研究了三嵌段共聚物的载药能力和在不同pH条件下的药物释放能力.在碱性条件下,PLGA链段去质子化,链段从疏水性变为亲水性,胶束中间层由于水合作用变得松散,药物释放速率增加;在酸性条件下,PLGA链段质子化,不带电荷,与阿霉素药物分子间的静电相互作用消失.同时,PLGA链段-螺旋含量增加,形成由链内氢键维持的刚性棒状结构,将链段周围包埋的药物分子挤出,加速了药物的释放.  
        关键词：聚天冬氨酸;药物释放;阿霉素;胶束;pH-响应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李雪,倪旭峰,梁振华,沈之荃
        2012(6): 606-612. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11307
        摘要： 由共沉淀法和Stober法制备了伯胺基功能化SiO2稳定的Fe3O4磁性纳米粒子Fe3O4@SiO2-NH2;Fe3O4@SiO2-NH2与二异氰酸酯及咪唑阳离子二醇、聚乙二醇的反应使其表面形成阳离子型聚氨酯稳定层;通过阳离子型聚氨酯与CdTe量子点表面修饰的巯基乙酸间的电荷相互作用,制备得到了Fe3O4/CdTe/聚氨酯纳米复合物.用X射线衍射(XRD)、红外吸收光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、透射电子显微镜(TEM)、磁强计(VSM)、紫外吸收光谱(UV)、荧光发射光谱(PL)表征了该纳米复合物的结构与性能.结果表明,CdTe量子点均匀地分散在Fe3O4@SiO2磁性纳米粒子周围,所得纳米复合物在溶剂中分散均匀,不团聚,且具有超顺磁性,并保持了CdTe量子点的荧光性能.  
        关键词：纳米复合物 Fe3O4;聚氨酯;量子点;磁性;荧光   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄明富,王丽,沈杰,徐祖顺,易昌凤
        2012(6): 613-620. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11310
        摘要： 以 o -羟基苯乙酮、对氯硝基苯和苯甲醛为原料,通过亲核取代反应、改进的Chichibabin反应以及水合肼催化还原合成了一种新型含邻位取代单元及吡啶环的芳香二胺4-苯基-2,6-双［3-(4-氨基苯氧基)苯基］吡啶(o,p -PAPP).以 N,N -二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,将 o,p -PAPP分别与3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)、2,2-双［4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基］丙烷二酐(BPADA)、3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐(BTDA)及均苯四甲酸二酐(PMDA)通过常规的两步法,合成了4种聚酰亚胺.用FTIR、DSC、TGA、XRD、溶解性测试、UV-Vis和荧光光谱对聚合物的结构和性能进行了表征.FTIR结果表明,所得的聚合物在1780,1720和1380 cm-1左右出现了聚酰亚胺的特征吸收峰.实验所得的PI能很好地溶解于常见有机溶剂(如DMF,DMAC,DMSO,NMP,THF,CHCl3),在氮气氛中,PI的10%失重温度(T 10)为444.2~467.5℃,800℃时的残余质量(Rw)为49.6%~58.3%.同时PI分子主链中的吡啶环结构使其具有良好的紫外光吸收性能,经HCl质子化后,在460 nm附近出现非常强的荧光发射峰.  
        关键词：聚酰亚胺;二胺;荧光;吡啶;设计   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李跃文,陈兴华,欧阳杰,熊晨
        2012(6): 621-627. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11311
        摘要： 通过甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、聚乙烯(PE)、木粉和其它助剂的熔融挤出,实现了GMA及GMA与共单体对PE和木粉的直接反应增容.通过扫描电镜(SEM)观测了PE基木塑复合材料(WPC)的冲击断面形貌.测试了WPC经抽提后所得木粉的傅立叶变换红外光谱(FTIR)和WPC的力学性能及热变形温度(HDT).研究了共单体苯乙烯(St)和抑交联剂亚磷酸三苯酯(TPP)对反应增容的影响.结果显示,经GMA和引发剂反应增容后,有部分PE分子键合到了木粉粒子上,从而增强了木塑两相的结合力;St的加入有利于提高GMA的接枝率,导致更多PE分子键合到了木粉粒子上,而TPP的加入则使GMA的接枝率有所下降.经GMA和引发剂直接反应增容后,WPC的力学性能和HDT均明显改善;St的加入有助于抑制PE的交联,但并未造成WPC力学性能和HDT的明显劣化;同时加入St和TPP后,WPC的HDT有所下降,而断裂伸长率和冲击强度则明显提高.  
        关键词：聚乙烯;木粉;复合材料;甲基丙烯酸缩水甘油酯;苯乙烯;反应增容   
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        发布时间：2021-03-19
      • 毕曙光,彭海炎,廖永贵,杨亚江,BogumilBrycki,解孝林
        2012(6): 628-632. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11317
        摘要： 采用N,N'-二(十二烷基)-N,N,N',N',N-五甲基-1,4,7-三氮杂双碘化氨为Gemini表面活性剂,液晶为4-正戊基-4'-氰基联苯(5CB),通过微胶囊法制备了聚乙烯醇(PVA)分散液晶薄膜,着重研究Gemini表面活性剂对PVA分散液晶薄膜的微结构、电光特性的影响. 结果表明,加入Gemini表面活性剂仅略微增加了PVA与5CB液晶的相容性,PVA分散液晶仍保持较高的相分离程度,但是Gemini表面活性剂使液晶微滴尺寸明显变小,液晶相均匀分散地于PVA基体中,液晶指向矢构型由两极型变化为径向型,PVA分散液晶薄膜的对比度和响应速度明显提高,同时保持较低的驱动电压.  
        关键词：聚合物分散液晶;Gemini表面活性剂;微结构;电光特性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蒋旭红,刘展眉,涂伟萍
        2012(6): 633-639. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11305
        摘要： 采用二乙烯基苯-55(DVB-55)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)作为混合交联剂,乙腈为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,以甲基丙烯酸为功能单体采用沉淀聚合法合成了单分散或窄分散的、表面具有羧基的交联聚合物微球,所得微球的粒径变化范围为0.6~3.8 m.通过调节交联剂DVB-55和EGDMA的投料比,可以对微球的粒径、粒径分布、产率、热稳定性以及表面官能团含量进行有效控制.文中对混合交联剂DVB-55与EGDMA比例的改变对微球的粒径、粒径分布以及产率的影响机理给出了理论解释;对DVB和EGDMA的兼容性研究表明,制备的三元聚合物微球的核拥有比投料比稍多的DVB单元,而微球的外层则以在预聚混合物中占更大比例的交联剂为主.  
        关键词：沉淀聚合;微球;二乙烯基苯-55;乙二醇二甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高启君,王宇新,吕晓龙
        2012(6): 640-647. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11326
        摘要： 在磺化度(DS)为55.1%的磺化聚醚醚酮(SPEEK)中掺杂功能化二氧化硅(吸湿性SiO2溶胶及带有磺酸基团的二氧化硅(SiOx-S)粒子)制备SPEEK/SiO2和SPEEK/SiOx-S复合质子交换膜.SiO2和SiOx-S的掺杂能有效提高复合膜的抗溶胀、阻醇性能及高温低湿情况下的电导率.纯SPEEK膜在80℃溶胀为52.6%,而SiO2和SiOx-S掺杂量为15%的复合膜在此温度下分别仅有26.2%和27.3%的溶胀.在室温至80℃范围内,SPEEK/SiO2(20 wt%)和SPEEK/SiOx-S(20 wt%)复合膜的甲醇透过系数比Nafion115膜小近2个数量级.在120℃、相对湿度(RH)为40%情况下,SPEEK纯膜的电导率仅为2.610-4 Scm-1,SPEEK/SiO2(20 wt%)复合膜约为2.010-3 Scm-1,而SPEEK/SiOx-S(20 wt%)复合膜高达1.010-2 Scm-1,与Nafion115相当.SPEEK/SiO2(20 wt%)和SPEEK/SiOx-S(20 wt%) 2种复合膜的尺寸稳定性较高,膜电极无催化剂与膜分离现象,其DMFCs单电池性能好于SPEEK膜.  
        关键词：磺化聚醚醚酮;复合膜;功能化二氧化硅;直接甲醇燃料电池   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张玉琦,马荣延,魏清渤,宋延卫,王俏
        2012(6): 648-652. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11334
        摘要： 采用一步乳液聚合法,调节引发剂用量,制备了不同粒径的具有核壳结构的功能性聚(苯乙烯-丙烯酰胺)乳胶微球.用透射电子显微镜表征了乳胶微球的核壳结构和粒径,所制微球的粒径分别为195,217,234和255 nm.用红外光谱对微球的化学成分进行了表征,证实聚丙烯酰胺已包覆在聚苯乙烯外层.通过竖直沉积自组装法制备了聚合物微球的光子晶体薄膜.扫描电子显微镜表征了所制光子晶体膜的表面形貌,反射和透射光谱表征了光子禁带.结果表明,聚合物微球以面心立方紧密堆积,其(111)面与基底平行;微球粒径不同,光子晶体的光子禁带不同.制备了不同光子禁带的光子晶体,禁带分别位于473,515,574和630 nm,相应的薄膜分别呈蓝色、绿色、黄色和红色,对于光子晶体的拓展和应用具有重要的意义.  
        关键词：乳液聚合;核壳结构;聚合物微球;竖直沉积自组装;光子晶体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 余翠平,石恒冲,施德安,殷敬华
        2012(6): 653-659. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11335
        摘要： 为提高氧化石墨烯(GO)的生物相容性从而扩展其在高性能生物材料制备中的应用,采用甲苯-2,4-二异氰酸酯作为桥联剂,制备了四臂星型聚乙二醇修饰氧化石墨烯 (GO-TDI-sPEG),该产物在水中仍然可以稳定分散.采用傅里叶红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、X-射线衍射 (XRD)、原子力显微镜 (AFM)、透射电子显微镜 (TEM)和热重分析(TGA)对接枝产物进行表征.产物在2861 cm-1和1093 cm-1处出现的特征红外吸收表明sPEG已接枝到GO上.产物的Raman光谱中D模与G模信号变弱,且 ID/I G值变化不大,说明sPEG改性后的氧化石墨物理结构没有发生变化.XRD曲线上产物衍射峰消失,表明经聚合物修饰后氧化石墨被完全剥离.TGA数据表明原始GO在约160℃开始发生热失重,经修饰后,大约在260℃开始热失重,热稳定性增加了约100℃.由TEM图片可以观察到GO及改性石墨烯产物剥离程度较高,且片上分布有较多聚合物点.且AFM图片显示GO的平均厚度大约为0.85 nm,接上聚合物后部分厚度增加到约1.2 nm.  
        关键词：氧化石墨烯;四臂星型聚乙二醇;甲苯-2,4-二异氰酸酯;共价功能化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄安民,王小萍,贾德民
        2012(6): 660-665. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11312
        摘要： 采用原位聚合和混炼插层相结合技术制备了氢化丁腈橡胶/聚甲基丙烯酸镁/有机蒙脱土(HNBR/PMgMA/OMT)纳米复合材料,通过XRD,SEM和TEM等测试方法研究了HNBR/PMgMA/OMT纳米复合材料的结构、形态和性能.PMgMA离子簇与未反应完全的MgMA单体形成纳米-微米共存形态结构,PMgMA对HNBR有显著的增强效果,HNBR/PMgMA/OMT纳米复合材料具有良好的加工性能、物理机械性能和耐介质老化性能.TEM结果显示MgMA/OMT并用有助于OMT剥离分散,有机蒙脱土在硫化胶中形成以剥离和插层为主、反插层和未插层共存的微观结构;SEM显示当MgMA/OMT用量为20/10份时能明显改善复合材料的界面结合,此时纳米复合材料的拉伸强度、扯断伸长率和扯断永久变形分别为30.2 MPa,520％和30％;同时具有优异的耐热空气和耐油老化性能,耐热水性能也明显改善,在165℃的热空气、水和油中长期老化14天的老化系数分别达到0.61,0.63和0.84,其耐介质老化性能明显好于炭黑增强HNBR硫化胶及HNBR/PMgMA复合材料.良好的蒙脱土片层分散结构是提高HNBR/PMgMA/OMT纳米复合材料耐介质老化性能的主要原因.  
        关键词：氢化丁腈橡胶;甲基丙烯酸镁;有机蒙脱土;纳米复合材料;老化性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘艳,马超,曾钫,吴水珠
        2012(6): 666-672. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11349
        摘要： 采用一步聚合的方法,制备了以疏水的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为核、亲水性的聚电解质支化聚乙烯亚胺(PEI)为壳的纳米粒子分散液.将供体荧光团4-胺基-7-硝基-N-辛基苯并［1,2,5］噁二唑(NBD)以包埋的方式在聚合过程中直接引入PMMA核内部,而受体荧光团罗丹明衍生物SRHB通过吸附作用进入PEI-PMMA核壳界面,构成了含有两种不同荧光分子且可对Hg2+进行荧光比率检测的传感器.考察了含荧光分子的聚合物粒子光谱学性质,证明两种荧光分子均被引入了聚合物粒子体系.在汞离子的荧光检测试验中,加入Hg2+后,体系中的NBD荧光强度下降,而罗丹明的特征发射峰在579 nm处出现,并随着Hg2+浓度的增加,受体/供体的荧光强度比值呈现增长趋势.研究还发现,聚合物粒子基荧光探针对于Hg2+具有较好的选择性,且最佳使用范围是体系pH值在5~8之间,其检测Hg2+的最低浓度可达到1 mol/L.  
        关键词：荧光共振能量转移;比率检测;汞离子荧光探针;聚合物纳米粒子;罗丹明   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈凤华,张艳,史伟超,杨士勇,赵晓娟,韩志超
        2012(6): 673-678. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11296
        摘要： 不同含量的聚砜(PSF)对环氧树脂(EP)/PSF共混物相结构有重要影响,通过对反应分相后的样品进行断面观察,发现一定PSF含量时,体系形成了层状结构.这种层状结构通常为3层,包括上下2个外层、由聚砜和环氧树脂的颗粒-基体结构组成,以及1个双连续结构形成的中间层.研究表明,这种层状结构由反应诱导相分离开始之初形成的双连续结构发展而来,由于反应和相分离的进一步发展热塑性树脂富集相的体积分数逐渐减小、以及组分间的动力学不对称而最终形成的.在一定PSF浓度范围内,不同温度固化样品时均得到了这种层状结构.改变固化剂类型,层状结构的形貌受到影响,当固化剂活性较高时,外层变薄中间层增厚.当组分间的相容性较好时,双连续结构甚至不能演化发展到层状结构.  
        关键词：环氧树脂;层状结构;动力学不对称;相容性;固化剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王德源,冯权,王玉晓,唐黎明,邢新会
        2012(6): 679-684. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11382
        摘要： 通过在聚氨酯泡沫塑料制备过程中加入不同用量的N-甲基二乙醇胺(简称N-MDA ),并对聚氨酯泡沫进行酸化处理,得到了一系列阳离子型聚氨酯泡沫塑料(简称改性PUF),并对其结构和性能进行了研究.结果表明,以醋酸和磷酸(质量比为1∶1)作为N-MDA的催化抑制剂,可在较宽N-MDA用量范围内顺利合成改性PUF.随着N-MDA用量的增加,改性PUF的回弹率、拉伸强度及断裂伸长率均出现先增强后降低的趋势,而阳离子含量和亲水性不断增加.进一步将改性PUF作为固定化载体用于吸附活性污泥,结果显示,由于亲水性的增强和静电相互作用,改性PUF对活性污泥的吸附速度明显高于普通聚氨酯泡沫(简称对比PUF),其对活性污泥的单位体积吸附量最高可达180 g/L,是对比PUF(80 g/L)的2倍以上.  
        关键词：聚氨酯泡沫塑料;亲水性;阳离子;固定化载体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 熊志敏,廖琦,金熹高,韩志超
        2012(6): 685-688. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12008
        摘要： 通过标度关系, 给出了良溶剂和熔体或溶剂中真实高分子链相关函数的幂率衰减关系.这一问题的物理背景, 与液体中小分子速度和应力的时间相关函数的长时间拖尾现象, 具有可类比的物理图像, 但是由于高分子系统的复杂性, 高分子的链相关函数表现出更复杂和丰富的可能形式.  
        关键词：高分子链相关函数;幂率衰减;指数衰减;长时间拖尾   
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