最新刊期
      2012 年 第 卷 5 期

        快报

      • 鹿瑞敏,程琳
        2012(5): 481-484. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11398
        摘要： 由1,5-二(4'-氟苯甲酰基)-2,6-二甲基萘( 1 )和类双酚单体( 2a~2d )通过NC偶联聚合反应合成了一系列基于2,6-二甲基萘的新型杂环聚芳醚酮( 3a~3d ).采用FTIR、1H-NMR、DSC、TGA、GPC等手段对聚合物进行结构表征和性能测试,并研究了其溶解性及特性黏数.结果表明,聚合物在室温下易溶于氯仿、DMAc、NMP、吡啶和间甲酚等非质子极性有机溶剂,其氯仿溶液能形成无色透明、韧性较好的膜,特性黏数(inh)在0.76~1.40 dL/g范围内.聚合物 3b~3d 的数均分子量(Mn)和分散指数(PDI)分别在78000~104000和1.66~2.21范围内.该类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)均大于280℃,在氮气氛围和800℃时的残余量在53% ~69%范围内.该类聚合物在氮气中5%和10%的热失重温度分别在423~440℃和434~467℃范围内.  
        关键词：2,6-二甲基萘;杂环聚芳醚酮;溶解性;热性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨莉莉,秦燕燕,崔元臣
        2012(5): 485-489. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12011
        摘要： 将天然的金鸡纳碱辛可宁与聚偏二氯乙烯进行接枝反应,制备了聚偏二氯乙烯负载辛可宁的催化剂.将制备的催化剂用于催化不对称Michael反应,并探索了溶剂、催化剂用量、温度、底物等不同条件对其催化性能的影响.结果表明,该催化剂在甲苯中有很高的催化活性和较好的立体选择性,Michael反应中部分产率达到80%以上,e.e值达到72%,且该催化剂具有一定的重复使用性能.  
        关键词：辛可宁;聚偏二氯乙烯负载;不对称Michael反应;相邻叔碳和季碳中心化合物   
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        发布时间：2021-03-19

        专论

      • 田明,白雪,杨丹,康海澜,杨建,张立群
        2012(5): 490-497. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11412
        摘要： 高性能和功能性改性一直是高分子材料的一个重点发展方向.基于我们的研究工作,概述了一些新型纳米颗粒(如硅酸盐纳米短纤维、石墨纳米片层、纳米氢氢化镁)增强的橡胶复合材料,特别是复合方法(以获得良好的分散与界面)、结构-性能关系,以深刻理解橡胶材料的纳米增强;另一方面报告了有关介电性弹性体和抗菌性弹性体超细纤维的制备与功能特性研究的新进展.  
        关键词：高分子材料;弹性体;改性;高性能;功能性   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 张红明,陈宇,王献红,李季,王佛松
        2012(5): 498-502. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11408
        摘要： 使用假高稀方法,分别以过硫酸铵、硝酸铁和三氯化铁为氧化剂,含有1个乙氧基基团的酸性磷酸酯为质子酸,经过原位聚合制备了直径分别为78~90 nm、18~30 nm和16~25 nm水分散性聚苯胺纳米线.聚苯胺膜的电导率分别为18,32和35 S cm-1,比表面积为65,70和82 m2 g-1.该聚苯胺纳米线能够很好地分散在水中,是一种环境友好型超级电容器电极材料.该电极材料在1 mol L-1四乙基氟硼酸/碳酸丙烯酯非水性电解液中,在-1~1V扫描范围内,以0.4 A g-1的放电速率下,分别得到了110,140和152 F g-1的比容,比电容与材料的比表面积和电导率有关,随着比表面积以及电导率的增大而增大.聚苯胺纳米线电极材料有较高的充放电效率(大于98%),表明了它们有很好的电化学可逆性.  
        关键词：超级电容器;电极材料;水性聚苯胺纳米线   
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        发布时间：2021-03-19
      • 崔曾多,王永鹏,张海博,姜振华
        2012(5): 503-507. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11413
        摘要： 以4,4'-二氟二苯砜,4,4'-联苯二酚及1,5-二氯蒽醌为原料,采用亲核缩聚方法将具有良好热稳定性的蒽醌生色团分子以共价键方式引入到聚芳醚砜体系中,制备出了蒽醌含量分别为10%、20%及30%的热分解温度在500℃以上的新型耐高温有机高分子染料.该系列聚合物具有较高的分子量和良好的溶解性.利用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H-NMR)等表征方法确定了聚合物的结构;利用紫外-可见光谱测试(UV-Vis)初步研究了聚合物的光谱学特性;利用差示扫描量热测试(DSC)和热失重分析测试(TGA)研究了聚合物的热性能.  
        关键词：聚芳醚砜;亲核缩聚;蒽醌;聚合物染料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 代正伟,赵书梅,薛元
        2012(5): 508-512. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11418
        摘要： 将聚氨酯(PU)与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)半互穿网络聚合物(semi-IPN)通过浸入沉淀相转化方法制备成微孔膜,并从亲水性、吸水溶胀性以及透湿性等方面对其温度响应性进行了讨论.PNIPAM的引入使膜的亲水性、吸水性和透湿性大为改善,并显著提高了膜的温度响应能力;但与此同时也使得膜的韧性降低.当PU/PNIPAM为3/1时,可获得最好的综合性能.同传统无孔致密膜相比,PU/PNIPAM semi-IPN微孔膜的透湿机理是基于微孔的开闭,在维持显著的温敏透湿性的同时可实现较高的高温透湿量.  
        关键词：材料物理与化学;温敏透湿膜;互穿网络聚合物;聚氨酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 焦雷,陈聪,陈程,郭卫红,汪济奎
        2012(5): 513-520. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12001
        摘要： 以PVC,TPU为主要原料,加入发泡剂AC,交联剂DCP,空心玻璃微珠及其他助剂经模压成型制备了PVC/TPU轻质材料.通过密度以及机械性能测试研究了TPU用量、DCP用量和空心玻璃微珠含量对PVC/TPU轻质材料性能的影响,用红外光谱研究材料基团的变化,通过凝胶含量测试交联体系凝胶量,用SEM扫描电镜表征了材料的泡孔形状、尺寸以及排列.聚酯型TPU能够提高轻质材料弯曲和冲击强度,TPU加入10份时,共混体系的表观密度最低,为0.30 g/cm3.表观密度随着交联剂DCP的添加先降低后增大,红外表征和凝胶含量测试证实轻质材料体系产生了交联结构.空心玻璃微珠的加入,使得PVC/TPU轻质材料的表观密度和综合机械性能提高明显,即使加入20份空心玻璃微珠密度始终小于1.0 g/cm3.SEM表明,DCP的加入使得泡孔更完整且不易破孔,泡孔壁更厚;空心玻璃微珠分布在泡孔壁上,起到引发泡孔和支撑负荷的作用.  
        关键词：聚氯乙烯;热塑性聚氨酯;交联;发泡   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戴峰,徐亮,王丽熙,张其土
        2012(5): 521-527. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.12002
        摘要： 使用染料-高聚物混合(dye-in-polymer)的方法将近红外吸收染料作为功能添加剂分散在聚碳酸酯(PC)中,采用注塑成型的方法制备了用于夜视兼容照明的近红外吸收滤光片.研究了近红外吸收剂在PC材料中的吸收行为,确定了近红外吸收剂的添加量,最终制备的近红外吸收滤光片在660~930 nm波长范围内有良好的吸收能力,在此波段范围内的光线透过率为0.15%,同时在450~630 nm波长范围内保持了较好的可见光透过性.按照标准测试手段对样品的耐热老化性能,耐光老化性能和力学性能进行了测试.结果表明,制备的近红外吸收滤光片性能稳定,强度大,具有良好的应用性能.  
        关键词：夜视兼容;滤光片;近红外吸收;注射成型;聚碳酸酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戚栋明,张睿,徐杰,申兴丛,吴明华
        2012(5): 528-533. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11253
        摘要： 以高无机含量SiO2/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝复合材料为预分散母料,与PMMA树脂进行熔融共混,制得低无机含量的SiO2/PMMA复合材料.通过切片透射电镜(TEM)观察熔融共混过程中预分散母料内堆积SiO2粒子分散状态的演化.发现预分散母料接枝状态对其影响最为显著,不经接枝修饰的SiO2粒子经熔融共混后,不可避免地会在熔体中产生大量亚微米级的立体团聚体;复杂接枝预分散母料内构成以SiO2粒子为交联点的立体交联结构,其中的堆积SiO2粒子不能在剪切场中得到有效解离和释放;只有在使用简单接枝预分散母料时,基体高分子链才能不断地渗透扩散进入预分散母料内,而预分散母料可被不断地溶胀和撕裂,因而其中的堆积SiO2才可不断地向基体相迁移和扩散,并最终在整个复合材料内实现初级粒子形式的高度均匀稳定分散.  
        关键词：纳米SiO2;接枝状态;熔融共混;可分散性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张玉良,秦爱林,汪映寒
        2012(5): 534-538. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11255
        摘要： 以可逆加成-断裂链转移(RAFT)、引发转移终止(iniferter)活性自由基聚合相结合的方法,用一步法制备了不同分子量的大分子引发剂RAFT-PS-co-PCMSI(MI),并通过紫外光聚合诱导相分离法制备了以接枝聚合物为基体的聚合物分散液晶(PDLC)膜.研究了不同分子量的MI对PDLC的微观形貌,关闭状态透光率,阈值电压,饱和电压以及记忆效应等方面的影响.研究表明,降低PDLC中MI的分子量,会使得液晶微滴粒径增大,阈值电压(Vth)、饱和电压(Vsat)减小,记忆效应、关闭状态透光率升高.  
        关键词：可逆加成-断裂链转移;引发转移终止;大分子引发剂;分子量;聚合物分散液晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 白卯娟,刘岩,肖凤艳,张军
        2012(5): 539-545. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11252
        摘要： 采用SEM、XRD、TGA等分析方法对高抗冲聚苯乙烯/有机蒙脱土(HIPS/OMMT)纳米复合材料在燃烧过程中形成的炭渣残余物结构特征进行了研究,包括炭层断面形态,片层结构及炭渣热稳定性等.结果表明复合材料在热释放速率峰值之后,形成了具有阻燃作用的炭层结构,其特征是在炭层表面形成了一层比较薄但密实的皮层,皮层之下是较厚的一层蜂窝层,这种皮-窝结构赋予炭层良好的阻隔热的作用,减缓了热分解过程.XRD分析还表明原有插层结构经过燃烧已破坏,在皮-窝炭层中都已消失,结合SEM观察结果,蒙脱土片层多以剥离的单片层无规分布,皮层和窝层中聚合物已基本烧蚀,只剩下片状的蒙脱土聚集在一起形成了一种纳米尺寸的网状结构并包含了一定量的分解温度很高的碳质物质,不仅形成了稳定的保护层,而且碳质物质的生成也降低了材料分解挥发速率.窝层含有大量尺寸较大的空穴结构,隔气效果不如皮层,但显著地增大了炭层的体积,整体上能起到较大的隔热作用.二者共同构筑的皮-窝炭层结构在复合材料的燃烧过程中起到了阻燃的作用.  
        关键词：HIPS;阻燃;纳米复合材料;炭层结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张智华,曲伟强,庹新林
        2012(5): 546-551. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11278
        摘要： 为了制备X光可显影且可以体温固化的聚氨酯,合成了N,N'-双(1,3-二羟基丙基)-2,3,5,6-四碘对苯二甲酰胺(BDTIP)含碘四元醇,将其作为聚氨酯固化的交联剂和X光显影剂,与聚氨酯预聚物混合反应得到一种新的可用于人工髓核假体的材料.利用红外光谱监测BDTIP的反应程度;利用X射线对不同BDTIP含量的聚氨酯材料的显影效果进行评定;利用噻唑蓝(MTT)比色法测试材料细胞毒性,并对具有不同碘含量聚氨酯材料的力学性能进行了对比研究.结果表明,碘的加入对聚氨酯的显影效果有很好的促进作用,较低碘含量(0.2 wt%)的聚氨酯材料即有较好的X光显影效果,而且此时聚氨酯依然保持较好的力学性能;MTT法测试表明含BDTIP的聚氨酯材料不具有细胞毒性.  
        关键词：聚氨酯;含碘多元醇;X射线不透性;人工髓核   
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        发布时间：2021-03-19
      • 2012(5): 552-560. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11231
        摘要： 通过分子设计,合成了含三氟甲基及硫醚基团的二胺单体4,4'-双(4-胺基-2-三氟甲基苯硫基)二苯硫醚 (6FSEDA), 利用其与6种芳香二酐单体:3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐 (BPDA)、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐 (ODPA)、3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐 (BTDA)、4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐 (6FDA)、3,3',4,4'-二苯硫醚四酸二酐 (DTDA)及3,3',4,4'-二苯砜四酸二酐 (DSDA) 经一步法合成了一系列含氟及硫醚基团的聚酰亚胺 (PI), 并对其结构与性能进行了研究. 结果表明, 该系列PI的玻璃化温度 T g(DSC) 在199.8~231.7℃范围, 5%和10%热失重的温度 (N2氛围) 分别在491℃和517℃以上, 在400~700 nm的可见光波长范围内具有优异的光学透明性, 在光通讯波段 (1310 nm和1550 nm处) 均无明显吸收, 且在这两个波长处测得的平均折射率范围分别为1.5401~1.6142和1.5389~1.6124, 在波长632.8 nm测得的双折射范围为0.0012~0.0045. 可见, 含氟及硫醚基团聚酰亚胺薄膜具有良好的热稳定性和光学性能.  
        关键词：高透明性;聚酰亚胺;硫醚;三氟甲基;光波导   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑细鸣,范荣玉,徐志康
        2012(5): 561-570. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11284
        摘要： 以聚丙烯微孔膜(MPPM)为支撑,采用共价表面修饰和离子印迹技术,制备了Pb(Ⅱ)离子印迹复合膜.首先通过紫外光引发丙烯酸接枝聚合,在MPPM表面引入羧基;然后基于羧基和氨基的反应,将壳聚糖共价接枝到MPPM表面;再以Pb(Ⅱ)为模板离子、环氧氯丙烷为交联剂,通过配位键作用形成离子印迹位点.制备过程通过ATR-FTIR和XPS分析得到了证实.利用扫描电子显微镜(SEM)-能量色散X射线光谱仪(EDX)对膜表面及截面的形貌及元素分布进行了分析.静态水接触角和纯水通量实验结果显示,印迹复合膜具有良好的表面亲水性和渗透性,在离子印迹聚合物接枝率为174.4 g/cm2时,水通量高达265958 L/(m2 h).印迹复合膜对Pb(Ⅱ)离子的吸附亲和性和渗透选择性分别通过平衡结合实验和竞争渗透实验进行评价.与非印迹复合膜相比,印迹复合膜对Pb(Ⅱ)离子展现出更强的吸附亲和性,更快的吸附速率及更好的渗透选择性,以Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)作为竞争离子,其渗透选择性因子分别为3.43和3.93.  
        关键词：离子印迹;聚丙烯微孔膜;壳聚糖;选择性分离;Pb(Ⅱ)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱寒,白志欣,赵姜维,零萍,吴一弦
        2012(5): 571-579. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11292
        摘要： 由稀土羧酸钕盐(Nd)、三异丁基铝(Al)、含氯活化剂(CE)及醇(OH)组成的均相稀土羧酸盐催化体系,用于异戊二烯(Ip)定向聚合,其中含氯活化剂(CE)为氯代烃(CE1)或氯代羧酸酯(CE2).研究了CE和OH的化学结构及Al用量对Ip聚合及聚异戊二烯(PIp)微观结构、分子量及分子量分布的影响,将原位全反射傅立叶红外光谱(in situ ATR-FTIR)技术应用于研究稀土催化Ip配位聚合反应过程及聚合反应动力学,采用FTIR、GPC、NMR及DSC等测试手段表征PIp的微观结构、分子量及其分布、序列分布及热性能.实验结果表明,在稀土催化异戊二烯聚合反应中,少量的CE2和OH有助于提高催化活性、降低分子量分布和提高顺式含量.聚合速率对单体浓度呈现一级动力学关系, 表观增长活化能(Ea)为69.5 kJ/mol.通过调节催化剂组分配比及聚合工艺条件,可制备出顺-1,4结构含量可达98%以上、窄分子量分布(Mw/Mn＝1.6~2.4)的高顺式聚异戊二烯.  
        关键词：稀土催化剂;聚异戊二烯;定向聚合;全反射傅立叶红外光谱   
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      • 王艳伟,和亚宁,王晓工
        2012(5): 580-586. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11344
        摘要： 利用光诱导双折射和偏振红外光谱法研究了偶氮官能化度对环氧树脂类偶氮聚合物BP-AZ-CA的光致取向行为的影响,重点研究了偶氮官能化度对偶氮生色团和聚合物主链的光致取向速度及饱和取向程度的影响规律.结果表明,随着偶氮官能化度的增加,偶氮生色团和聚合物主链的光致取向速度均降低,但二者的饱和取向程度增加.体系中氢键相互作用的增强是导致BP-AZ-CA的光致取向行为随偶氮官能化度增加而变化的原因之一.  
        关键词：偶氮聚合物;环氧树脂类;光致取向;偏振红外;官能化度   
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