最新刊期
      2013 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 白建伟,沈贤德,刘文彬,张春红,肖怀,徐晓冬
        2013(4): 419-425. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12392
        摘要： 合成了N-［(R)--叔丁氧基羰基苄基］甲基丙烯酰胺((R)-BCBMAM),通过自由基聚合法获得相应的光学活性聚合物(P(R-BCBMAM)),并以三氟乙酸为水解催化剂除去叔丁基而得到(P(R-CBMAM)).用1H-NMR,IR,CD和GPC对聚合物进行了结构表征,发现聚合溶剂和聚合物分子量对所得聚合物P(R-BCBMAM)的光学活性没有明显影响,P(R-BCBMAM)水解后光学活性有较大的改变.与单体相比,聚合物的比旋光度有较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明聚合物的主链可能形成了一定的二级结构.以P(R-BCBMAM)和P(R-CBMAM)制备的2种涂敷型高效液相色谱用手性固定相,对部分对映体具有一定的手性拆分能力.利用1H-NMR技术研究了上述2种聚合物与1,1'-联-2-萘酚(BINOL)的相互作用,它们对BINOL都具有良好的手性识别能力.  
        关键词：自由基聚合;手性烯类单体;光学活性聚合物;手性识别能力   
        31
        |
        19
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044611 false
        发布时间：2021-03-19
      • 张双双,刘江飞,张键,王来兵,张伟,朱秀林
        2013(4): 426-435. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12404
        摘要： 通过Suzuki缩合反应制备了一系列新型不同超支化结构的9,9-二辛基芴-联二噻吩交替共聚物(HF8T2s).以手性溶剂(R)-(+)-/(S)-(-)-柠檬烯为手性源,在三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇混合溶剂体系里,通过溶剂手性转移技术,制备了分别以三苯胺、三苯基苯和螺二芴为支化单元的超支化聚(9,9-二辛基芴-联二噻吩)手性荧光纳米粒子.在混合溶剂中形成的荧光纳米粒子的手性来源于手性溶剂(R)-(+)-/(S)-(-)-柠檬烯.以三苯胺为支化单元时,支化单元的含量为4.56%时聚合物的手性信号最强,支化单元的含量为6.76%时聚合物的手性信号消失.以三苯基苯和螺二芴为支化单元时,支化单元的含量分别为1.85%(三苯基苯)和1.78%(螺二芴)时聚合物的手性信号最强,支化单元的含量较高(三苯基苯:4.68%和6.56%,螺二芴:4.54%和6.54%)时聚合物的手性信号消失.以超支化聚合物HF8T2-TRA2(三苯胺为支化单元,支化单元含量为1.90%)为例,考察了超支化聚合物重复单元浓度、弱溶剂的种类、弱溶剂与手性溶剂比例和(R)-(+)-柠檬烯与(S)-(-)-柠檬烯比例对超支化聚合物圆二色谱光谱强度的影响.当超支化聚合物重复单元浓度为5.0 10-5 mol/L,使用甲醇为弱溶剂,三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇之间的配比为0.3∶1.8∶0.9 (V/V/V)时,超支化聚合物圆二色谱光谱强度最强.在三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇(0.3∶1.8∶0.9 (V/V/V))混合溶剂中,聚合物重复单元浓度为5.0 10-5 mol/L,超支化聚合物在350~550 nm有较强的紫外吸收,在450~700 nm有较强的荧光发射,组装成的荧光纳米粒子尺寸约为500~2000 nm.  
        关键词：手性转移;柠檬烯;超支化聚合物;荧光纳米粒子;手性纳米粒子;自组装   
        46
        |
        18
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044596 false
        发布时间：2021-03-19
      • 柳蓓蓓,路伟,杜柑宏,陈丹,凌君,江黎明,沈之荃
        2013(4): 436-442. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13007
        摘要： 以N-(2-羟基-1-萘基)亚甲基-(S)--苯基乙胺为模型分子,考察了脱质子前后该手性Schiff碱溶液手光性质的变化,利用DFT计算探讨手光信号反转机理.结果表明,手光反转源于分子内氢键的断裂与形成及伴随的CC单键旋转所引起的构象转变,且前后2种构象处于拟对映关系.这一发现意味着通过单键旋转操控分子构象转变可作为构建手性开关的一种有效途径.在此基础上设计、合成了苯乙烯型手性功能单体(VNP)及相应的光学活性聚合物.由于邻位基团的协同效应,聚合物的手光性质对酸碱刺激表现出比单体更灵敏的响应性和可重复性.当循环加入H+和OH-时,聚合物溶液的CD信号(382 nm处的Cotton效应)以ON-OFF方式发生可逆转变,以此为输出信号可无损耗重复至少5次,实现了通过酸碱调控的无损输出的新型聚合物基手性开关.此外,基于该手性开关体系构建了典型的禁阻(IHIBIT)分子逻辑门.  
        关键词：手性;手光反转;分子开关;酸碱调控;分子逻辑门   
        25
        |
        11
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044581 false
        发布时间：2021-03-19
      • 罗敏,张洁,宛新华
        2013(4): 443-449. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13029
        摘要： 用改进的方法合成了6-溴蒽醌-2,3-二羧酸酐,制备出一个新的非手性炔类单体N'-(1-己基庚基)-6-乙炔基蒽醌-2,3-二羧酸酰亚胺,并在铑配合物的催化下得到相应的聚合物.当在催化体系中加入手性1-苯基乙胺时,所得的聚合物具有旋光活性,在紫外吸收区具有明显的Cotton效应.聚合物保持了蒽醌酰亚胺基元的近红外电致变色性质,对其施加-0.6 V的电压后,在500~1200 nm波长范围出现了明显的吸收谱带,最大吸收波长为820 nm.  
        关键词：蒽醌酰亚胺;光学活性聚合物;近红外电致变色;聚乙炔   
        41
        |
        20
        |
        4
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044571 false
        发布时间：2021-03-19
      • 李翠林,雷自强,马恒昌
        2013(4): 473-481. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12218
        摘要： 通过固相合成方法将聚酰胺-胺树状分子担载于氯球上,对其外围分别用2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛进行修饰,再与SnCl22H2O反应,形成配体不同的两类树状高分子锡配合物.将此类配合物用作30%的双氧水氧化酮的Baeyer-Villiger反应的非均相催化剂,具有较好的催化活性.2-金刚烷酮、环己酮、3-甲基-2-戊酮等都转化为相应的酯和内酯,底物的转化率和产物选择性均较高.对2-羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛修饰的不同类型催化剂催化下的反应进行比较,发现配体对锡的担载量和催化活性均有不同程度的影响.其中邻羟基苯甲醛修饰的配合物因具有较高的锡担载量而具有了最佳的催化活性.此催化体系使用环境友好的低浓度双氧水为氧化剂,催化剂制备方法简单、催化反应完成时间短、催化剂在多次重复利用后活性没有明显降低,可回收和重复利用.  
        关键词：树状高分子;锡配合物;Baeyer-Villiger氧化;双氧水   
        30
        |
        14
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044522 false
        发布时间：2021-03-19
      • 田政,潘莉莎,高鹏博,徐鼐,庞素娟,林强,陈龙敏,陈喆
        2013(4): 482-490. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12228
        摘要： 采用熔融共混法研究助剂马来酸酐(MAH)、马来酸酐接枝聚丙烯(PP-2)对可生物降解聚碳酸亚丙酯(PPC)/聚丙烯(PP)非织造布切片结构与性能的影响.红外谱图表明MAH和PP-2的酸酐官能团与PPC发生了开环反应.MAH、PP-2可显著提高切片的拉伸强度,当MAH,PP-2用量为1%和2%时,切片拉伸强度较不添加助剂时分别提高了116%和101%.MAH,PP-2的加入降低了切片的熔体流动速率,提高了特性黏数,同时提高了切片的玻璃化转变温度(Tg)和热分解温度,扩大了切片的使用和加工温度范围.当MAH用量为1%时,切片Tg提高了4 ℃.当MAH,PP-2用量为1%和2%时,切片5%热分解温度分别提高了44 ℃和20 ℃.加入MAH、PP-2的切片断面的微观形貌图显示切片内部凹陷和空洞较少,较为平整,PP-2改善切片相容性的效果优于MAH.PPC和PP置于磷酸缓冲液中30天的降解率分别为4.30%和0%,说明PP在磷酸缓冲液中几乎不降解.加了助剂的切片30天的降解率在3.80%以上,说明制备的PPC/PP非织造布切片是可降解的,对环境友好.开环反应、增加切片界面黏附力、降低界面张力等可能是助剂提高切片性能的作用机理.  
        关键词：马来酸酐;马来酸酐接枝聚丙烯;聚碳酸亚丙酯;聚丙烯;生物降解;非织造布   
        33
        |
        17
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044503 false
        发布时间：2021-03-19
      • 张洪文,张琳,姜彦,张敏艳,俞强
        2013(4): 491-495. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12237
        摘要： 利用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜表面接枝苯乙烯和4-氟苯乙烯的共聚物.研究不同反应时间和不同配比下接枝共聚物对聚酯薄膜表面组成、结构和性能的影响.通过傅利叶变换红外光谱仪(ATR/FTIR),X-射线光电子能谱仪(XPS),凝胶渗透色谱(GPC)和扫描电子显微镜(SEM)对接枝改性前后PET薄膜的表面组成,结构和形貌进行分析;利用接触角测试和表面能计算对比研究接枝改性前后PET薄膜的表面性能.结果表明反应时间和单体百分含量对接枝百分率及接触角有一定的影响,随着反应时间的增长,聚酯薄膜表面接枝百分率增大,接触角增加,表面自由能下降.  
        关键词：聚酯薄膜;表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP);表面性能;接触角;含氟共聚物   
        39
        |
        17
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044490 false
        发布时间：2021-03-19
      • 王凯丽,宋晓光,公维田,隋卫平,李国宝
        2013(4): 496-503. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12244
        摘要： 以壳聚糖、N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC)为原料,以1-羟基苯并三唑(HOBt)和1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基)碳化二亚胺盐酸盐(EDAC)为缩合剂,合成功能化壳聚糖衍生物巯基壳聚糖(CHS-NAC).用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H-NMR)及X射线衍射(XRD)对其结构进行表征,用Ellmans试剂通过标准曲线法测得巯基含量.利用CHS-NAC的黏附性,通过层层吸附的方法将CHS-NAC、纳米金及细胞色素c分别修饰到玻碳电极(GC)上,通过扫描电子显微镜(SEM)对修饰电极表面的形貌进行了观察,采用循环伏安和电化学阻抗研究了不同修饰膜电极的电化学行为,及扫描速率对细胞色素c修饰电极的影响,并开展了对过氧化氢的电催化分析.实验结果表明, CHS-NAC能高效地将纳米金及细胞色素c固定在电极表面,并能有效发挥纳米金辅助转移电子及细胞色素c对过氧化氢催化的能力.  
        关键词：巯基壳聚糖;纳米金;修饰电极;循环伏安;细胞色素c;过氧化氢   
        39
        |
        17
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044476 false
        发布时间：2021-03-19
      • 卢汉民,吴仲岿,刘远朋,陈曦,朱龑昭,王艺峰
        2013(4): 504-510. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12250
        摘要： 合成了一种磁性Fe3O4纳米颗粒稳定的水包油(O/W)Pickering乳液并以其作为交联剂,在适宜条件下引发单体丙烯酰胺聚合来制备了一种新型的磁性高强复合水凝胶.采用X射线衍射(XRD)及场发射扫描电子显微镜(SEM)分别对磁性Fe3O4纳米颗粒和复合水凝胶的结构进行了表征,结果表明Pickering乳胶粒子较均匀地分布在复合凝胶网络中.溶胀性能测试及溶胀动力学分析表明复合水凝胶具有良好的溶胀性能,能够吸收自身干重100倍左右的水,其溶胀过程不遵循Fickian扩散模型;拉伸测试表明该水凝胶具有优异的力学性能,其拉伸强度能够达到150 kPa左右,断裂伸长率能够达到300%左右,并且当其承受的应力释放后能快速地恢复到初始形态.磁性能测试的结果显示该水凝胶具有良好的磁性.  
        关键词：水凝胶;高强度;磁性;Pickering乳液   
        51
        |
        14
        |
        4
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044463 false
        发布时间：2021-03-19
      • 杨渊,姚军燕,党小飞,李化毅,胡友良
        2013(4): 511-517. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12268
        摘要： 研究了5种新型内给电子体对Ziegler-Natta催化剂结构和催化性能的影响.结果表明,使用两种不同制备工艺制备的氯化镁载体均为晶型,而不同的内给电子体的加入使得催化剂的氯化镁载体具有不同的微晶结构和形态.在催化剂制备阶段中,内给电子体的加入方式对催化剂的性能有很大的影响.在5种内给电子体中,以cis-1,2-环己二甲酸二异丁酯为内给电子体时,催化剂的聚合活性和PP等规度最高,性能与工业催化剂相当;当选用cis-1,2-环己二甲酸二异丁酯为内给电子体,CMMS为外给电子体,硅钛物质的量之比为10及铝钛物质的量之比为100时,催化剂的聚合活性和PP等规度达到最高.  
        关键词：内给电子体;聚丙烯;Ziegler-Natta;邻苯二甲酸二异丁酯;环己二甲酸二异丁酯   
        36
        |
        19
        |
        7
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044449 false
        发布时间：2021-03-19
      • 王洪振,秦亚伟,董金勇
        2013(4): 518-525. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12273
        摘要： 以苯乙烯基团封端的聚丙烯(PP-t-St)为起始物,通过马氏加成反应将溴化氢(HBr)加成到该聚丙烯的苯乙烯双键上,得到了苄基溴基团封端的等规聚丙烯(PP-t-BzBr).以PP-t-BzBr为大分子引发剂,引发含磷烯烃单体4-乙烯基苄基膦酸二乙酯(DEVBP)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成了一种新型聚丙烯-聚磷酸酯嵌段共聚物(PP-b-PDEVBP,其中PDEVBP嵌段质量含量可达64.3%).对该共聚物进行了1H-NMR表征、示差扫描量热(DSC)、热失重(TGA)和微型量热(MCC)分析,结果表明该嵌段共聚物在保持聚丙烯本身的熔点和结晶度的同时,有效降低了热释放速率和提高了高温热分解残余物,可望改善聚丙烯材料的阻燃性.  
        关键词：聚丙烯;聚磷酸酯;原子转移自由基聚合;嵌段共聚物;阻燃   
        47
        |
        24
        |
        5
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044438 false
        发布时间：2021-03-19
      • 王玉洁,王兵,刘伟
        2013(4): 526-533. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12272
        摘要： 以电子束为辐照射线源,采用辐射聚合法成功制备了槲皮素-Ni(Ⅱ)金属配位分子印迹聚合物.通过紫外光谱研究了槲皮素与Ni(Ⅱ)之间的配位结构、配位作用方式及配位比,并按照1∶2的比例形成稳定配合物,同时也验证了槲皮素、Ni(Ⅱ)及功能单体甲基丙烯酸三者发生了金属配位印迹作用.利用红外光谱对产物的结构进行了表征.透射电镜、扫描电镜、吸附动力学实验分别考察辐射剂量对聚合物的微观形貌、吸附动力学性能的影响,结果表明辐射剂量对印迹聚合物的吸附性能有显著影响.同时选择性吸附实验结果显示该印迹聚合物对槲皮素-Ni(Ⅱ) 配合物表现出明显的吸附选择性和特异性,最大结合量可达82.22 mol/g.对黄芩素和柚皮素的吸附选择性较差,分离因子分别为3.915和5.443.  
        关键词：电子束辐射聚合;辐射剂量;金属配位;分子印迹聚合物;槲皮素-镍(Ⅱ)   
        29
        |
        11
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044426 false
        发布时间：2021-03-19
      • 李进,甄卫军
        2013(4): 534-541. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12276
        摘要： 通过微波水解法制备了ZnO柱撑皂石,并以其为加工助剂制备了聚乳酸(PLA)/ZnO柱撑皂石纳米复合材料.通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、对ZnO柱撑皂石及PLA/ZnO柱撑皂石纳米复合材料的结构进行了表征,并对其力学性能和热稳定性能进行了测试.微观结构分析表明,ZnO柱撑皂石呈现剥离状,并均匀分散在PLA基质中.力学性能研究表明0.3%ZnO柱撑皂石的加入有助于改善PLA复合材料的断裂伸长率.SEM分析表明PLA复合材料的断面发生明显改变,表现良好韧性;DSC结果显示纳米ZnO柱撑皂石可以降低复合材料的玻璃化转变温度、结晶温度,有助于提高PLA复合材料的结晶度,与XRD分析相吻合;热重分析表明ZnO柱撑皂石可以提高PLA复合材料的热稳定性.测试结果表明,ZnO柱撑皂石在PLA基质中起到了异相成核的作用,促进了PLA基质的结晶.  
        关键词：聚乳酸;ZnO柱撑皂石;复合材料;性能   
        24
        |
        18
        |
        5
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044417 false
        发布时间：2021-03-19
      • 魏炜,杜娟娟,阎明,于俊荣,陈蕾,胡祖明
        2013(4): 542-548. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12295
        摘要： 以辣根过氧化物酶(horseradish peroxidase,HRP)为目标蛋白,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为单体,采用原位沉淀聚合法,在37 ℃,NIPAM和HRP质量比为6∶1的条件下,制备了粒径大小为13.7 nm,zeta电位是(-3.7 0.3) mV的温度响应型辣根过氧化物酶纳米胶囊(nHRP).采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(MALDI-TOF MS)、透射电镜(TEM)、动态光散射仪(DLS)和紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)等对HRP的修饰度,nHRP的微观结构、粒径大小、催化活性、温度响应性能和热稳定性能进行了表征.研究表明,制备的辣根过氧化物酶纳米胶囊单分散性较好;在环境温度高于33 ℃时,nHRP出现响应变化,其粒径大小变化显著,且呈可逆性;nHRP相比HRP原酶热稳定性显著提高;50 ℃时,将nHRP高速离心,可使酶多次有效地分离和回收.  
        关键词：温度响应;纳米胶囊;N-异丙基丙烯酰胺;酶固定;酶回收   
        24
        |
        11
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044402 false
        发布时间：2021-03-19
      • 李南,王晓工
        2013(4): 549-555. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12313
        摘要： 研究了支化侧链型偶氮无规共聚物(PMAPB6P-AA)在THF/H2O混合溶液中的自组装行为.研究发现,通过缓慢增加体系的水含量,可以制备出具有中空结构的非球形聚集体.调节聚合物的初始浓度,可以得到不同粒径的聚集体.聚集体中偶氮生色团的光致异构化速率与异构化程度随聚合物初始浓度的增大而减小.在此基础上,采用更加缓慢的增加水含量的方法,使聚合物分子进行充分的疏水聚集与H-聚集,制备出类囊泡状聚集体.在紫外光照射条件下,观察到类囊泡聚集体发生了光致解聚集.  
        关键词：支化侧链;偶氮无规共聚物;中空聚集体;囊泡状聚集体;H-聚集;光响应性   
        27
        |
        11
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044391 false
        发布时间：2021-03-19
      • 邱琨,宋义虎,朱肖楠,郑强
        2013(4): 556-562. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12317
        摘要： 采用溶液沉淀法制备了部分水解的聚甲基丙烯酸甲酯(h-PMMA)/氢氧化钙(Ca(OH)2)复合物.采用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、等离子体发射光谱和差示扫描量热表征了h-PMMA/Ca(OH)2复合物的组成与结构;采用刚果红测试、动态热稳定测试和热失重分析(TGA)研究了复合物对聚氯乙烯(PVC)的热稳定效果;通过紫外-可见(UV-Vis)光谱、扫描电镜(SEM)照片和熔融塑化曲线研究了复合物对PVC透明性和塑化行为的影响.结果表明,在Ca(OH)2晶体生长过程中,h-PMMA通过COO- /Ca2+离子配位作用吸附于Ca(OH)2表面,不仅限制了Ca(OH)2粒子尺寸,且有助于Ca(OH)2在PVC中均匀分散.所得h-PMMA/Ca(OH)2复合物在显著提高PVC热稳定性和塑化能力的同时,还使PVC保持透明性.  
        关键词：聚氯乙烯;氢氧化钙;热稳定剂;塑化   
        21
        |
        11
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044380 false
        发布时间：2021-03-19
      • 胡迪航,吴尚翰,李天一,郑安呐,管涌
        2013(4): 563-569. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12326
        摘要： 通过对正丁基锂(n-BuLi)/四氢呋喃(THF)引发-甲基苯乙烯(mSt)负离子本体聚合,验证了n-BuLi缔合体可以引发聚合,形成超分子团聚体,然后在进一步聚合过程中超分子解离.证实了先前提出的负离子聚合的引发机理.通过7Li-NMR对聚合过程的在线检测,进一步证实了mSt在氘代苯为溶剂,THF为调节剂下的负离子聚合以及异戊二烯在非极性条件下的溶液聚合都存在引发剂多元缔合体向二元缔合体转变.研究还发现,少量THF可能使n-BuLi的六元缔合结构2~3个进一步串联起来,但先于六元缔合结构解离.此外,THF与n-BuLi作用,随着 n-BuLi/THF的摩尔比从1∶1到1∶5的变化,可以使n-BuLi的巨大缔合体解离并向六元缔合体转变.  
        关键词：负离子聚合;机理;超分子团聚;7Li-NMR;六元缔合   
        23
        |
        11
        |
        3
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044367 false
        发布时间：2021-03-19
      • 刘源,梁好均
        2013(4): 570-575. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12341
        摘要： 利用耗散力粒子动力学模拟方法研究了拉伸状态下双层膜的抗弯刚度与膜孔线张力之间的关系.通过对双层膜在不同投影面积约束下的系统模拟,观察到3个区域:自由振动膜、伸展膜和穿孔膜.由前两个区域的应力张量计算得到的膜的面张力()与拟合膜波动性质得到的面张力(fluc)吻合的很好,除去在两区域的转变点附近fluc略大于.当考虑在经典Helfrich弹性膜模型中被忽略的膜厚度时,线张力可以和抗弯刚度用一个简单的模型联系起来.通过对穿孔膜区域的数据进行分析,证明由本模型得到的抗弯刚度与拟合膜波动性质得到的抗弯刚度符合的很好.由此提出一种简便的测量方法,通过计算拉伸膜孔的面张力和统计膜厚度,拟合这个简单模型来测量膜的抗弯刚度.  
        关键词：双层膜;面张力;线张力;抗弯刚度   
        22
        |
        10
        |
        1
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044358 false
        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 王辉,王军,何轩宇,任甜甜,刘文彬,沈贤德,白建伟
        2013(4): 450-455. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12400
        摘要： 采用无溶剂法合成了新型双酚A和双酚AF(六氟双酚A)基手性和消旋苯并噁嗪单体,利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、旋光仪和高效液相色谱(HPLC)对单体结构和性质进行了表征,通过差式扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对苯并噁嗪的固化行为及聚合物的热性能进行了研究.结果表明,无溶剂法合成苯并噁嗪单体具有反应速度快、产率高、对环境友好等特点;双官能度消旋苯并噁嗪单体由内消旋和外消旋异构体组成,且内消旋苯并噁嗪单体含量高于外消旋;手性和消旋苯并噁嗪单体具有相同的开环聚合行为;由于消旋苯并噁嗪分子的立体构型不同,使得聚苯并噁嗪的自由体积减小,分子链的堆积更加致密,因而消旋聚苯并噁嗪的玻璃化转变温度(Tg)和热稳定性均高于手性聚苯并噁嗪和传统的双酚A-苯胺型聚苯并噁嗪;此外,CF键具有高的解离能,因而双酚AF基聚苯并噁嗪的热性能显著提高.  
        关键词：手性苯并噁嗪;消旋苯并噁嗪;无溶剂法;固化行为;热性能   
        64
        |
        25
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044556 false
        发布时间：2021-03-19
      • 师建军,秦亚伟,牛慧,董金勇
        2013(4): 576-582. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12343
        摘要： 利用具有颗粒反应器技术(RGT)特征的Ziegler-Natta催化剂进行丙烯多相共聚(丙烯均聚+乙烯/丙烯无规共聚),通过在乙丙共聚阶段引入双烯烃单体1,9-癸二烯,使乙丙共聚物在聚合的同时实现交联,制备了新型抗冲聚丙烯合金.聚合反应结果表明,1,9-癸二烯可参与乙丙共聚,同时对聚合反应速率和共聚物组成影响较小;1,9-癸二烯使乙丙共聚物发生支化/部分交联,合金聚合物的熔体流动速率在引入1,9-癸二烯后显著降低,且凝胶含量随1,9-癸二烯用量的增加而增大.形态研究结果表明,乙丙共聚物的交联显著降低了其在聚丙烯基体中的分散尺度,提高了分散均匀性,分散相粒径随支化/交联程度提高而减小.力学性能测试结果表明,乙丙共聚物的交联使合金聚合物在保持较高韧性的同时显著提升了刚性,有利于实现抗冲聚丙烯合金的刚韧平衡.  
        关键词：抗冲聚丙烯合金;乙丙共聚物橡胶;支化;部分交联;形态与性能   
        33
        |
        21
        |
        3
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7014562 false
        发布时间：2021-03-19

        快报

      • 范伟伟,范晓东,张轩,王罡,张万斌
        2013(4): 456-461. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.13041
        摘要： 采用四氢呋喃(THF)和缩水甘油(glycidol)进行阳离子开环共聚,一步合成了主链中含有柔性聚四氢呋喃线型链段的温敏性超支化共聚醚.采用定量13C-NMR 确定了共聚醚的超支化结构,同时计算了其支化度.利用体积排除色谱-多角度激光光散射(SEC-MALLS)对聚合物分子量及分布进行了表征.紫外-可见光光谱(UV)测试发现共聚醚水溶液透过率在最低临界溶解温度(LCST)附近呈现剧烈变化,但是其相变速率缓慢,相变平衡时间可达30 min;且聚合物溶液的相变速率和紫外光透过率变化具有温度依赖性.采用透射电镜(TEM)对相变过程观察后发现,这种缓慢相变过程是由于超支化共聚醚组装形成的胶束随温度升高发生不同程度聚集所致.  
        关键词：超支化聚合物;温敏性聚合物;缓慢相变   
        35
        |
        12
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044545 false
        发布时间：2021-03-19

        综述

      • 张耀,李宏飞,安立佳,蒋世春
        2013(4): 462-472. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2013.12362
        摘要： 非晶结构对结晶高分子材料结构和最终使用性能有非常重要的影响,但目前对半晶高分子中非晶结构的认识还不太清晰并且有待进一步完善.随着研究手段的发展,结晶高分子中非晶区结构及其动力学行为的研究受到越来越多的关注.本文简要概述了目前对结晶高分子中非晶相的研究进展,主要从结晶高分子中非晶区的结构﹑结晶高分子中非晶区的松弛行为﹑非晶相对结晶高分子性能的影响以及等温结晶过程中非晶相的结构演化这四个方面进行介绍,并对它们的研究现状进行了概述,同时指出了目前在这方面研究中存在的争议和问题.  
        关键词：结晶高分子;柔性非晶相;刚性非晶相;松弛动力学   
        96
        |
        39
        |
        2
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7044533 false
        发布时间：2021-03-19
      0