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最新刊期
2014
年
第
卷
7
期
本期电子书
封面故事
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综述
石墨烯/橡胶纳米复合材料
唐征海,郭宝春,张立群,贾德民
2014(7): 865-877. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14083
摘要: 石墨烯具有极高的力学性质和导电/导热性质,在橡胶复合材料中具有广阔的应用前景. 本文首先简要综述了石墨烯的制备和功能化,而后重点介绍了石墨烯/橡胶复合材料的制备方法、性能及相关的结构-性能关系研究的现状,并对石墨烯/橡胶复合材料研究的挑战和机遇进行了展望.
关键词:橡胶;石墨烯;纳米复合材料
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发布时间:2021-03-19
高介电性能石墨烯/聚合物纳米复合材料研究进展
游峰,王东瑞
2014(7): 878-884. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14102
摘要: 石墨烯作为一种新型二维平面纳米材料,表现出许多优异的物理性质.将石墨烯与聚合物复合,利用其独特的结构及物理性质,有望开发一类具有卓越介电性能的纳米复合电介质材料.本文总结了高介电石墨烯/聚合物纳米复合材料这一研究方向的最新进展,重点介绍了石墨烯提高聚合物基体介电性能的基本理论、石墨烯/聚合物界面对复合电介质性能的影响等,并简要展望了这类材料的发展前景.
关键词:石墨烯;纳米复合材料;介电性能;逾渗理论
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发布时间:2021-03-19
石墨烯/高分子复合薄膜的制备及应用
于小雯,石高全
2014(7): 885-895. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14133
摘要: 石墨烯是一种单原子厚度的二维碳纳米材料,具有优异的光、电、热和力学性能,以及巨大的比表面积. 石墨烯与高分子之间能够通过共价或非共价作用(氢键、-作用、静电作用等)进行复合. 这些相互作用既增加了石墨烯在高分子中的溶解性或分散性,也可以提高复合材料的性能或拓展其功能. 目前常用的制备石墨烯高分子复合材料的方法有溶液混合、熔融共混和原位聚合等. 该类复合材料可以通过蒸发溶剂、溶液涂覆、真空抽滤、层层自组装等途径加工成相应的复合膜. 石墨烯高分子复合薄膜在制备高强度结构材料、超级电容器、光伏器件、锂离子电池负极材料以及传感器等方面具有重要的应用价值. 本文综述了近年来石墨烯高分子复合薄膜的制备和应用方面的研究进展,并对该领域进行了展望.
关键词:石墨烯;氧化石墨烯;高分子;复合材料;应用
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发布时间:2021-03-19
研究论文
自晶种方法宏量制备PS-b-PLLA单晶、复合单晶及其热力学稳定性
马存贵,姜春波,黄海瑛,张发军,何天白
2014(7): 896-907. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14084
摘要: 为了更好控制结晶的形态、大小以及产率,系统地研究了各种控制因素对自晶种方法制备PS-b-PLLA嵌段共聚物单晶及复合单晶的影响,并考察了晶体在溶液和本体状态的热力学稳定性.通过调控成核温度(Ts)、成核时间(ts)和结晶温度(Tc)等参数,成功制备了不同尺寸、形状和厚度的单晶.随着Ts和ts的增加,晶体尺寸增加并且尺寸分布变窄.随着Tc的增加,单晶形状由菱形转变为截顶菱形.同时还利用两步法分别制备和表征了PS-b-PLLA/PLLA复合单晶.DSC热扫描实验表明,溶液生长的片状晶体在本体状态下处在热力学亚稳态,在升温熔融过程中出现明显的重结晶现象.但是晶体在不同温度下退火并不能增强其稳定性,从而证明了PLLA片晶厚度不能通过分子链在晶体内沿着链轴方向滑移而增厚.
关键词:自晶种;单晶;复合单晶;热稳定性;DSC
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发布时间:2021-03-19
4,4-二甲氧基二苯基氮氧自由基调控甲基丙烯酸甲酯聚合
朱哲成,单国荣
2014(7): 908-913. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13395
摘要: 以4,4-二甲氧基二苯胺为原料,过硫酸氢钾复合盐(Oxone)为氧化剂,通过一步反应合成了苯环类氮氧自由基4,4-二甲氧基二苯基氮氧自由基(DMDPN),并与引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)组成双分子体系进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的调控聚合.用重量法测定转化率、凝胶渗透色谱(GPC)测定分子量及分布.研究了氮氧自由基/引发剂比以及聚合温度对聚合动力学和聚合物分子量及分布的影响,并对得到聚合物进行了再引发反应以及1H核磁共振表征.结果表明该体系下,氮氧自由基与增长自由基之间无明显的氢转移副反应发生,聚合过程中分子量随转化率线性增加,且聚合物末端具有活性,能进行再次链增长,体现出可控/活性自由基聚合的特点.确定了最佳氮氧自由基/引发剂摩尔比为1.6:1、最佳聚合温度为120℃,并在70℃下实现了MMA的调控聚合.
关键词:氮氧自由基;甲基丙烯酸甲酯;氢转移反应;可控/活性自由基聚合
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发布时间:2021-03-19
界面增容剂对丁腈橡胶增韧聚乳酸体系性能的影响
王利平,侯家瑞,段咏欣,张建明
2014(7): 914-921. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13401
摘要: 用丁腈橡胶(NBR)增韧聚乳酸(PLLA),并分别以马来酸酐(MAH)、过氧化二异丙苯(DCP)以及两者并用做界面增容剂来提高聚乳酸与丁腈胶的相容性.研究发现,当单独以DCP为界面相容剂时,体系的物理机械性能最优,与纯的PLLA相比,断裂伸长率提高了60多倍,冲击强度提高了5倍,且此方法简单易操作.为进一步理解丁腈橡胶增韧聚乳酸的机理,采用偏光显微镜和透射电镜对所制样品的形貌进行了观察,实验发现,3种体系中,PLLA/NBR/DCP体系的橡胶分散相尺寸小而均一,且分散均匀,两相之间相界面模糊,相容性较好.另外,在该体系中,PLLA的结晶尺寸小且分布均匀.以上各因素使得其韧性得到了提高.而该体系中PLLA较快的结晶速率还有利于提高制品结构与性能的稳定性.基于所得到的物理机械性能与体系形态结构的结果,对不同增容剂在NBR增韧PLLA体系中的作用机理进行了探讨.
关键词:聚乳酸;结晶;丁腈橡胶;增韧;界面增容剂
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发布时间:2021-03-19
点击化学法合成PBA-b-PMMA环状嵌段共聚物的研究
许鹏,聂康明,王立,田黎明,王嵩
2014(7): 922-927. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13397
摘要: 利用点击化学(click)反应和原子转移自由基聚合(ATRP)相结合的方法,合成了聚(丙烯酸丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)(PBA-b-PMMA)环状嵌段聚合物.使用傅里叶红外光谱、核磁共振谱和凝胶渗透色谱对合成产物结构进行表征.利用热重分析和差示扫描量热法分析比较了PBA-b-PMMA环状嵌段聚合物与线性嵌段聚合物的热动力学性能,结果表明两者具有相近的玻璃化转变,而环状嵌段聚合物则表现出较高的热分解温度.透射电子显微镜观察分析发现环状嵌段聚合物呈现的微相结构与线性嵌段聚合物完全不同,环状嵌段聚合物的相分离呈现连续-分散相结构,分散相(PBA)形态类似于蠕虫状,相畴尺寸在纳米尺度;退火后,相畴尺寸也明显增加.
关键词:点击化学;ATRP;环状聚合物;叠氮/炔基;相分离
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发布时间:2021-03-19
可生物降解聚碳酸亚丙酯(PPC)/相容剂/聚丙烯(PP)纺粘非织造布切片性能研究
潘莉莎,田政,张政卿,杨钦,陈喆,陈龙敏,庞素娟,徐鼐,林强
2014(7): 928-937. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13413
摘要: 采用熔融共混法制备可生物降解聚碳酸亚丙酯(PPC)/相容剂/聚丙烯(PP)纺粘非织造布切片,分别研究相容剂马来酸酐(MAH)、马来酸酐接枝聚丙烯(PP-2)、马来酸酐-苯乙烯接枝聚丙烯(PP-g-(MAH-co-St))对切片性能的影响.当mPPC:mPP为70:30时,相容剂MAH、PP-2、PP-g-(MAH-co-St)的最优用量分别为PPC和PP总质量的1%、3%、8%,在最优用量下PPC/相容剂/PP纺粘非织造布切片的拉伸强度分别为20.16、 21.27、 26.34 MPa,熔体流动速率(MFR)分别为81.6 g/10min、 103.6 g/10min、 46.4 g/10min,T-5%较不添加相容剂时提高了50.5、 10.0、 28.0 K,扫描电镜图显示加了相容剂的切片内部结构紧密,相容性较好,30天降解率在3.12%以上.红外和核磁谱图表明相容剂PP-g-(MAH-co-St)的作用机理是其酸酐基团和PPC发生了开环反应,通过化学键作用促进PPC与PP相容.相容剂改善了切片的力学性能、热学性能和降解性能,提高了切片的界面粘附力和相容性,在满足纺粘生产工艺下,切片的综合性能和加工温度范围得到提高,为制备具有良好综合性能的可生物降解纺粘非织造布切片提供了理论数据.
关键词:生物降解;聚碳酸亚丙酯;聚丙烯;相容剂;纺粘;非织造布
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发布时间:2021-03-19
无模板法聚苯胺纳米管的制备及表征
张玉梅,张霞,李玲,李治芳
2014(7): 938-942. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13417
摘要: 以过硫酸铵(APS)为氧化剂,在无模板,无掺杂酸条件下,利用超声辅助合成了聚苯胺纳米管. 通过透射电子显微镜、傅里叶红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线衍射对产物的形貌、结构和性能进行了表征. 研究表明,形成的聚苯胺纳米管内径约为10 nm,外径约为80 nm,长度约为26 m,且管径均匀.苯胺单体浓度越高,聚合速率越快.但是,聚苯胺的形貌与苯胺单体的浓度无关,而与苯胺和过硫酸铵的摩尔比有关.超声在纳米管的形成中起主要作用,它阻止球状胶束无规则团聚,使得在较高的苯胺浓度下(0.2 mol/L)也可形成纳米管.合成的聚苯胺电导率为510-3 Scm-1,结晶度不高.
关键词:聚苯胺;纳米管;无模板法;形貌
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发布时间:2021-03-19
冰点下降法研究交联网络结构对天然橡胶力学性能的影响
杨树颜,贾志欣,刘岚,罗远芳,贾德民,刘治猛
2014(7): 943-947. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13411
摘要: 通过溶胀硫化胶的溶剂冰点下降法研究了3种不同促进剂体系天然橡胶硫化胶交联网络结构对力学性能的影响.交联密度研究表明,加入TU或STU硫化胶的交联密度与单独使用CZ促进剂硫化胶的基本一致.溶胀硫化胶溶剂冰点DSC研究结果发现,添加了STU硫化胶的溶剂冰点下降幅度最小,而溶剂冰点下降峰的半峰宽(FWHM)值最大,表明了STU的加入有利于在硫化胶中形成了一个网格尺寸较大和更加不均匀交联键分布的结构.同时,XRD结果表明所有硫化胶的应变诱导结晶总结晶指数相同,即可以忽略其对力学性能的影响.力学性能结果表明添加了STU硫化胶的拉伸强度和断裂伸长达到了最大值,这主要是因为在外力作用下,较大网格尺寸和交联键稀疏区域有利于应力松弛,分散了应力集中,使得橡胶分子链和交联键稠密区的结晶束得到有效取向和松弛,提高了STU硫化胶的拉伸强度和断裂伸长.
关键词:冰点下降;交联网络结构;力学性能;橡胶;交联密度
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发布时间:2021-03-19
季铵化聚丙烯腈的制备及其催化制备生物柴油
刘璇,高傲然,何本桥,李建新,程煜
2014(7): 948-955. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13412
摘要: 以聚丙烯腈纤维(PAN)为原料,氢化铝锂为还原剂,先将PAN上的腈基还原为伯胺基团得到还原产物PAN-NH2(APAN),再与具有季铵结构的2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(EPTAC)键合,制备出季铵键合PAN聚合物;最后通过氢氧化钠活化得到具有强碱性季铵基团的聚合物PAN-N+(CH3)3OH-(QPAN).考察了氢化铝锂、EPTAC加入量及反应时间、温度等因素对季铵基键合量(N+(CH3)2Cl-含量)的影响规律,采用X-射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(FTIR)、示差扫描量热仪(DSC)等对聚合物结构和性能进行表征.结果表明,当PAN与还原剂氢化铝锂摩尔比为1:3,温度为80℃,反应时间为24 h时,伯胺基团含量可达到0.4812 mmol/g.进一步用还原产物APAN与EPTAC以最优反应条件(摩尔比1:3,温度80℃,反应时间12 h)下进行反应,所得产物通过NaOH活化,得到碱强度为0.8034 mmol/g的QPAN.将QPAN用于大豆油和甲醇的酯交换反应制备生物柴油.在反应温度60℃,反应时间4 h,醇油摩尔比为16:1,QPAN添加量为2.0 meq(OH-)的条件下,生物柴油产率可达64.7%.
关键词:聚丙烯腈;2,3-环氧丙基三甲基氯化铵;酯交换反应;碱性非均相催化剂
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发布时间:2021-03-19
聚乙烯醇/明胶/纳米羟基磷灰石复合材料热塑加工性能研究
杨玉军,陈宁,王琪
2014(7): 956-962. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13416
摘要: 结合固相剪切碾磨技术(S3M), 以胶原纤维(Col)在熔融挤出过程中原位降解成明胶(Gel),通过Gel与聚乙烯醇(PVA)分子间形成氢键复合增塑PVA,改善聚乙烯醇/纳米羟基磷灰石(PVA/n-HA)复合材料的热塑加工性能.采用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、示差扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、X射线衍射仪(XRD)和高压毛细管流变仪等研究了复合材料的结构与热塑加工性能.结果表明,通过S3M技术实现了n-HA在PVA基体中的均匀分散;FTIR表明Gel与PVA间形成了氢键作用和部分接枝反应;Gel和PVA分子间的氢键作用使PVA/Gel/n-HA复合材料的初始分解温度提高到287.6℃,改善了PVA的热稳定性,PVA的结晶度由纯PVA的58.2%降低到复合材料中的24.5%,使其熔点降低至130.5℃,拓宽了PVA/n-HA复合材料的加工范围,获得超过140 K的热塑加工窗口.Gel有效降低了PVA/n-HA复合材料表观黏度,改善了PVA/n-HA复合材料的热塑加工性能.
关键词:聚乙烯醇;纳米羟基磷灰石;明胶;热塑加工
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发布时间:2021-03-19
含自由氨基酸侧链的温敏性微凝胶的制备及性能
陈鹏,岳瑞丽,梁兵
2014(7): 963-969. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13419
摘要: 采用无皂乳液聚合法使N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、-丙烯酰基-L-赖氨酸(ACRLLY)和N, N-亚甲基双丙烯酰胺(BA)交联共聚,制备了含有自由氨基酸侧链的温敏性微凝胶.利用透射电子显微技术(TEM)、动态光散射技术(DLS)及浊度法对所制备的微凝胶的形态及相转变进行了表征.TEM结果表明,所得的微凝胶具有规则的球型形态,微凝胶的粒径随ACRLLY含量的增加而减小.DLS及浊度结果表明,微凝胶粒径呈单分散的窄分布,随着温度的升高,微凝胶粒径减小,有着明显的体积相转变温度(VPTT);亲水单体ACRLLY的引入能够有效地调节共聚物微凝胶的VPTT,并且VPTT随ACRLLY含量的增加几乎呈线性上升.微凝胶在对盐酸阿霉素的药物释放研究表明,所制备的微凝胶在20℃,12 h内释放了56%,37℃下释放了73%;37℃,pH=7.4下13 h内释放73%,pH=4.5下基本释放完毕,该微凝胶表现出良好的药物缓释性能.
关键词:N-异丙基丙烯酰胺;微凝胶;自由氨基酸;温敏性;药物释放
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发布时间:2021-03-19
聚酰亚胺/纳米MgO复合材料的制备与性能研究
李应龙,饶元元,王维,谈发堂,陈建国,乔学亮
2014(7): 970-975. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13424
摘要: 采用直接分散法将纳米MgO颗粒均匀分散在聚酰胺酸溶液中,经旋涂、热亚胺化制得聚酰亚胺/纳米MgO复合材料.利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TGA)和纳米划痕等测试技术对复合材料的结构和性能进行了表征.结果表明,平均粒径约为20 nm的纳米MgO颗粒均匀地分散在聚酰亚胺基体中,有机无机两组分相容性良好;复合材料在可见光区具有优良的光学透明性,在近紫外光区随着纳米MgO含量的增加呈现出了显著的紫外屏蔽性能;纳米MgO的加入能大幅提高复合薄膜的抗划伤性能,在100 N的划痕力下,划痕深度由纯聚酰亚胺的57.4 nm降至10 nm左右,且划痕的宽度也明显减小;尽管复合材料的热稳定性能较纯聚酰亚胺略有下降,但在300℃以下仍具有较好的热稳定性.
关键词:聚酰亚胺;纳米氧化镁;复合材料;纳米划痕
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发布时间:2021-03-19
聚酰胺PACM12-PA66共聚物的制备及其性能研究
彭中樑,易丹青,柯毓才,马永梅,魏毅,王佛松,马胜娟,刘会群,黄关葆
2014(7): 976-982. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13428
摘要: 以4, 4-二胺基二环己基甲烷、十二碳二酸、己二酸己二胺盐为反应单体制备了(亚氨基-1,4-亚环己基亚甲基-1,4-亚环己基亚氨基十二碳二酰)-co-(亚氨基亚己基亚氨基己二酰)共聚物材料(PACM12-PA66),并研究了其光学性能和力学性能.光学性能研究表明,当PACM12含量高于40%时,为可见光(400~800 nm)透光度良好的高分子材料,其透光度与纯PA PACM12材料相当;共聚物材料的折光指数随PACM12含量的降低而略微增加.XRD结果分析表明,随PACM12含量的降低共聚物材料的晶粒尺寸变大,这是透光度降低的原因.力学性能研究表明,共聚物材料拉伸强度和冲击强度随PACM12含量的降低而增加.当PACM12含量为 40%时,共聚物材料拉伸强度值(64.28 MPa)和冲击强度值(14 kJ/m2)分别比纯PACM12材料提高了16%和33%.
关键词:聚酰胺;透明性;力学性能;共聚
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发布时间:2021-03-19
钴卟啉功能化电纺纤维膜的制备及其苯胺检测应用研究
徐佳瑶,方萍,章亚妮,吕媛媛
2014(7): 983-988. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13429
摘要: 以四苯基钴卟啉为识别分子,可溶性聚酰亚胺为高分子载体,采用静电纺丝技术制备一种负载钴卟啉的聚酰亚胺电纺纤维膜,用于对微量苯胺蒸气的快速检测.结果表明,钴卟啉基团的引入并没有使纺丝条件和过程发生很大的改变,依旧可以得到直径均一、形貌良好的电纺纤维.制备的钴卟啉功能化聚酰亚胺电纺纤维膜卟啉单元负载量高、分布均匀,保持了钴卟啉的基本光谱特性.当置于苯胺蒸气中时,电纺纤维膜中的钴卟啉可与苯胺分子轴向配位,形成有效的能量转移复合物,引起电纺纤维膜的紫外光谱发生改变.并且随着苯胺蒸气浓度的增加,紫外光谱呈现规律性变化,从而达到对苯胺蒸气检测的目的.进一步由紫外光谱计算得到其检测限为7.82 mg/m3.经过5次连续的苯胺蒸气作用氮气吹扫过程后,电纺纤维膜的紫外吸收光谱可基本回复至原有状态,显示了较好的重现性和优异的可重复使用性.
关键词:钴卟啉;聚酰亚胺;静电纺丝;苯胺;检测
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发布时间:2021-03-19
低催化剂用量ATRP制备丙烯酸酯三嵌段共聚物及性能研究
任强,张旸,孙建平,李坚,汪称意,邓健,方建波
2014(7): 989-996. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13432
摘要: 采用单体摩尔量0.02% 的低浓度二价铜盐和廉价配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)络合物为催化剂的ARGET ATRP法,以双官能团引发剂引发丙烯酸丁酯(BA)聚合得到大分子引发剂Br-PBA-Br,研究了温度和催化剂用量对聚合反应速率和可控性的影响.再用氯化铜为催化剂,以Br-PBA-Br引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ARGET ATRP聚合,得到窄分布的PMMA-b-PBA-b-PMMA三嵌段共聚物,并采用硅藻土对聚合产物进行微量残留铜盐脱除处理,使铜离子含量降到了聚合物质量的0.001%.凝胶渗透色谱(GPC)测得三嵌段共聚物的数均分子量在51000~110000,分布指数低于1.50.核磁共振氢谱(1H-NMR)测得产物共聚组成与GPC结果相近.示差扫描量热仪(DSC)、原子力显微镜(AFM)和动态力学分析(DMA)证明三嵌段共聚物呈现良好的相分离.力学性能测试表明,所得三嵌段共聚物的拉伸强度在2.7~11.7 MPa之间,断裂伸长率在124%~231%之间.采用ARGET ATRP可以合成组成和性能连续可调的PMMA-b-PBA-b-PMMA三嵌段共聚物,同时解决了催化剂用量大,不易脱除的问题.
关键词:原子转移自由基聚合;催化剂残留;热塑性弹性体;丙烯酸酯;三嵌段共聚物
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发布时间:2021-03-19
Pickering乳液模板法制备有机/无机杂化微胶囊
张琪,杨宇,王朝阳
2014(7): 997-1001. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13435
摘要: 以亲水性的二氧化硅(SiO2)纳米粒子稳定的水包油Pickering乳液为模板,利用聚氧化丙烯二醇和二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(PPG-TDI)与二乙烯三胺(DETA)在油水界面的聚合反应制备了聚脲(PU)包裹苯乙酸乙酯(EPA)-异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)有机/无机杂化微胶囊.通过控制不同油水比得到不同粒径大小的微胶囊,粒径分布为20~90 m.热重分析表明EPA-IPDI的装载量达到53 wt%.扫描电子显微镜图片可以看出,微胶囊表面光滑,呈规整球形,厚度均一,约2 m.
关键词:微胶囊;Pickering乳液;异佛尔酮二异氰酸酯;界面聚合
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发布时间:2021-03-19
HBPE-b-PMMA嵌段共聚物的合成及其在甲苯中非共价剥离石墨制备石墨烯溶液的研究
程飞,王海平,叶誉贤,梁静静,徐立新
2014(7): 1002-1009. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13442
摘要: 首先利用功能化-二亚胺钯催化剂催化乙烯进行链行走配位聚合,获得含有2-溴代异丁酰溴末端基团的超支化聚乙烯(HBPE-Br),然后以其为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),获得HBPE-b-PMMA嵌段共聚物,并对其在甲苯中非共价剥开天然石墨获得石墨烯甲苯溶液的能力进行了考察.氢核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分析证实,已将PMMA嵌段引入HBPE结构中;紫外-可见光谱(UV-Vis)分析表明,所得共聚物在甲苯中可有效剥开天然石墨获得稳定的石墨烯甲苯溶液,石墨烯浓度可高达0.071 mg/mL;高分辨透射电镜(HRTEM)、原子力显微镜(AFM)和拉曼光谱分析共同表明:所获得的石墨烯结构完整、表面缺陷少,厚度为2~4层.该方法所得石墨烯甲苯溶液可望在聚合物/石墨烯纳米复合材料领域获得应用.
关键词:超支化聚乙烯;聚甲基丙烯酸甲酯;嵌段共聚物;石墨烯溶液;甲苯;非共价
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发布时间:2021-03-19
外加气流法制备微相结构有序的PS-b-PEO嵌段共聚物薄膜
关君芳,单锋,陆学民,路庆华
2014(7): 1010-1016. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.13443
摘要: 采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法合成了聚苯乙烯-聚环氧乙烷(PS-b-PEO)嵌段共聚物, 并利用核磁共振波谱(1H-NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)以及凝胶渗透色谱法(GPC)对聚合物进行了表征.利用外加气流法制备了具有不同形貌的嵌段共聚物薄膜,并讨论聚合物分子组成、气流温度、气流速度以及不同基底对薄膜表面形貌以及内部结构的影响.当嵌段共聚物中聚苯乙烯嵌段的质量分数为83%~85%,气流温度为30~50℃,气流速度3~5 m/s时,有利于形成表面垂直柱状微相分离结构.当硅基底的接触角小于90时,在合适的外加气流场作用下可以形成薄膜的表层和底层垂直有序而薄膜内部无序的非对称结构.
关键词:外加气流法;嵌段共聚物薄膜;微相分离
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发布时间:2021-03-19
双官能卟啉铝配合物催化二氧化碳与环氧化合物的共聚合
吴伟,秦玉升,王献红,王佛松
2014(7): 1017-1022. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14080
摘要: 为解决聚合物中有毒金属残留问题,选择绿色环保的金属铝作为催化剂活性中心,并通过将助催化剂季铵盐接在卟啉配体上的方法,合成了新型双官能化卟啉铝配合物,通过1H-NMR、13C-NMR、MALDI-TOF等方法对其进行了表征和确认.该催化体系可在不加助催化剂的条件下高效催化CO2/环氧丙烷(PO)共聚合,其活性显著高于传统的卟啉铝配合物/季铵盐双组份催化体系.使用配合物 1b 详细考察了温度、压力等因素对聚合反应的影响,在90℃,3.0 MPa的反应条件下,反应5 h后TOF(单位时间内每摩尔催化剂转化的单体数)可达1152 h-1,所得聚合物碳酸酯含量98%,数均分子量Mn=42 103,但聚合物选择性较低(68%).配合物 1b 同样可以高效的催化CO2/环氧环己烷(CHO)共聚,在相同的反应条件下,TOF可达621 h-1,聚合体系中无环状副产物生成,所得聚合物碳酸酯含量81%,数均分子量Mn=8.0103.另外,通过改变配合物中的季铵盐阴离子和轴向配体,考察了不同引发基团对催化剂活性、聚合物选择性的影响.
关键词:双官能化催化剂;卟啉铝;二氧化碳;环氧化物;二氧化碳共聚物
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发布时间:2021-03-19
研究简报
溶液预凝胶化对再生纤维素水凝胶膜性能的影响
毛云增,王昊,汪东,沈衡,杨曙光,马敬红,赵宁,刘瑞刚,徐坚
2014(7): 1023-1028. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14004
摘要: 研究了溶液预凝胶化对纤维素/NaOH/尿素水溶液体系以浸没沉淀相转化法制备的再生纤维素水凝胶膜的影响.通过静态拉伸、扫描电子显微镜研究了预凝胶化温度、凝固浴温度、凝固浴组成对再生纤维素水凝胶膜结构和性能的影响.结果表明,与常规的浸没沉淀相转化法相比,使溶液预凝胶化可以提高所制备的水凝胶膜的机械性能.经60℃预凝胶30 min后制备的水凝胶膜,拉伸强度比未经预凝胶处理的水凝胶膜提高85%.凝固浴温度的升高和凝固浴中硫酸浓度的增大均会导致形成具有较大孔结构的纤维素水凝胶膜,机械性能也随之下降.
关键词:预凝胶;浸没沉淀相转化;纤维素;水凝胶;强度;孔隙率
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发布时间:2021-03-19
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