芳香族重氮盐氧化还原引发体系的研究——Ⅲ.芳香族重氮盐与亚铁盐氧化还原引发丙烯腈聚合过程中微量铜离子的影响

蒋硕健; 刘光畅; 林楚华; 洪啸吟

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芳香族重氮盐氧化还原引发体系的研究——Ⅲ.芳香族重氮盐与亚铁盐氧化还原引发丙烯腈聚合过程中微量铜离子的影响

研究论文 | 更新时间：2021-03-19

- 芳香族重氮盐氧化还原引发体系的研究——Ⅲ.芳香族重氮盐与亚铁盐氧化还原引发丙烯腈聚合过程中微量铜离子的影响
- STUDIES ON REDOX INITIATIONS OF AROMATICDIAZONIUM SALTS——Ⅲ. Influence of Small amount of Copper ion on the Polymerization of Acrylonitrile initiated by the Redox system of Aromatic diazonium salts and Ferrous ion
- 高分子学报 1981年第1期页码：6-10
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  中图分类号：
- 纸质出版日期：1981-2-20，
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蒋硕健, 刘光畅, 林楚华, 洪啸吟. 芳香族重氮盐氧化还原引发体系的研究——Ⅲ.芳香族重氮盐与亚铁盐氧化还原引发丙烯腈聚合过程中微量铜离子的影响[J]. 高分子学报, 1981,(1):6-10.

JIANG Shuo-jian, Liu Guang-chang, Lin Chu-hua, HONG Xiao-yin. STUDIES ON REDOX INITIATIONS OF AROMATICDIAZONIUM SALTS——Ⅲ. Influence of Small amount of Copper ion on the Polymerization of Acrylonitrile initiated by the Redox system of Aromatic diazonium salts and Ferrous ion[J]. Acta Polymerica Sinica, 1981,(1):6-10.
蒋硕健, 刘光畅, 林楚华, 洪啸吟. 芳香族重氮盐氧化还原引发体系的研究——Ⅲ.芳香族重氮盐与亚铁盐氧化还原引发丙烯腈聚合过程中微量铜离子的影响[J]. 高分子学报, 1981,(1):6-10. DOI：

JIANG Shuo-jian, Liu Guang-chang, Lin Chu-hua, HONG Xiao-yin. STUDIES ON REDOX INITIATIONS OF AROMATICDIAZONIUM SALTS——Ⅲ. Influence of Small amount of Copper ion on the Polymerization of Acrylonitrile initiated by the Redox system of Aromatic diazonium salts and Ferrous ion[J]. Acta Polymerica Sinica, 1981,(1):6-10. DOI：

摘要

以苯重氮硼氟酸盐与亚铁盐在微量铜离子存在时能引发丙烯腈聚合

聚合速率服从:R∝[φN2+](1/2)[Fe++]1/4[Cu++]1/4

氧化还原引发历程为: Fe+++Cu++ Fe++++Cu+ φN2++Cu+→φ·+N2+Cu++ φ·+M→φM·→φMM·…该历程符合上述动力学关系。但使用对硝基苯重氮硼氟酸盐时

微量铜离子对聚合反应速率影响不大

与亚铁盐浓度在一定范围呈R∝[Fe++]1/2的关系

因此例的引发历程为: φN2++Fe++→φ·+N2+Fe+++ φ·+M→φM·→φMM·…苯环上推电子取代基降低了重氮基的氧化势

如对位取代甲氧基、甲基或没有取代基都不能用纯亚铁盐引发丙烯腈聚合

需有微量铜盐存在才能聚合。而拉电子取代基如对位取代硝基、羧基可用纯亚铁盐引发聚合。

Abstract

Pure ferrous ion and benzene diazonium fluoroborate will not initiate the poly-merization of acrylonitrile，while a small amount of copper ion is present，the poly-merization of acrylonitrile will proceed smoothly and its rates of the polymerization will obey the following relationship：The polymerization of acrylonitrile can be initiated by p-nitrobenzene diazonium fluoroborate with the pure ferrous salt containing no copper ion and its rates are affect-ed Very slightly by adding small amount of copper ion．When the concentration of fer-rous ion or the rate of the polymerization is high in these systems，the rates of poly-morization will be proportional to [Fe++]．Results support that the redox reaction is taken place between p-nitrobenzene diazonium salt and ferrous ion．The effects of substituting groups on the para position of benzone diazonium flue-roborate were discussed．

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