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水凝胶复合材料的制备及其黏弹性行为研究
张晓雨, 邓淑桦, 蔡畅敏, 李锦程, 雷彩红, 陈安伏, 高怡芳
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25016
摘要:作为一种高吸水高保水高分子材料,水凝胶可被用于医学和农业等领域。然而,传统的聚丙烯酰胺(PAAm)水凝胶抗压能力弱、稳定性差,这极大限制了PAAm水凝胶的广泛应用。本文通过在PAAm水凝胶中引入二氧化硅(SiO2)纳米粒子来改善其力学性能。研究表明,PAAm/SiO2复合水凝胶的孔径变小、孔密度增大,从而提高了水凝胶的抗压性能。此外,本文对PAAm/SiO2复合水凝胶的表面形貌、溶胀行为、机械性能、进行表征分析,以此来探究SiO2纳米粒子对复合水凝胶性能的影响。
关键词:聚丙烯酰胺;二氧化硅纳米粒子;复合水凝胶;黏弹性
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更新时间:2025-03-07
高耐热共聚酰胺PA56T的直接固相聚合及结构性能研究
方赟, 王磊, 孙一, 程刊, 刘涛, 王学利, 俞建勇, 何勇
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25017
摘要:针对高耐热聚酰胺直接固相聚合(DSSP)中易出现二胺挥发、产率低以及分子量难于提升等问题,本文首先用对苯二甲酸二甲酯(DMT)分别和过量1,5-戊二胺(PDA)、1,6-己二胺(HMDA)酰胺化制备二酰胺二胺5T5和6T6,再以5T5、6T6与PTA成盐得到不同组成的5T5T/6T6T混合盐,最后采用直接固相聚合由混合盐成功制备了系列高粘高耐热共聚酰胺PA56T. 采用FTIR、NMR、DSC和TGA等手段对PA56T的结构性能进行了系统研究,结果表明:采用二酰胺二胺的酰胺盐可以有效避免以往直接固相聚合过程中的二胺挥发,从而大幅提高耐热共聚酰胺的产率、分子量以及品质;改变组成可以有效调控共聚酰胺PA56T的综合性能,其熔点Tm随着6T含量的增加先降低后增加;共聚提升了耐热聚酰胺的热稳定性;6T含量40 mol%的共聚酰胺PA56T-40具有良好的综合性能,其熔点Tm、5 wt%失重温度Td5和拉伸强度分别高达310 °C、440 °C和95.2 MPa.
关键词:高耐热聚酰胺;共聚酰胺;二酰胺二胺;直接固相聚合;力学性能
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更新时间:2025-03-07
嵌段长序列显著提升热塑性聚氨酯弹性体的力学性能
史家昕, 郭宝华, 徐军
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25028
摘要:热塑性聚氨酯(TPU)作为广泛应用的材料,其结构-性能关系与高性能设计备受关注。本研究针对具有氢键阵列的酰肼基TPU弹性体,通过预聚-扩链法控制嵌段序列长度制备了软硬段比例相同但是软硬段的序列长度不同的材料。结果表明,长序列可以通过强化微相分离和氢键分级响应来实现性能的显著提高,包括强度、韧性、流动温度、抗松弛等。序列长度调控这一方法为高性能TPU设计提供了新颖的思路,也加深了对TPU结构-性能关系的认识。
关键词:热塑性聚氨酯;弹性体;序列长度;氢键;力学性能
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更新时间:2025-03-07
高效双杂原子结构双齿调节剂的合成及在丁二烯阴离子聚合中的应用
李欣芮, 汤健, 张澳, 刘二波, 华静
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-24318
摘要:路易斯碱经常被用作结构调节剂以提高丁二烯阴离子聚合的1,2-选择性. 本文报道了四种新型不同烷基取代基的N,O-双齿路易斯碱,其化学名称分别为1-(2-甲氧基乙基)-哌啶(MOD 1)、1-(2-乙氧基乙基)-哌啶(MOD 2)、1-(2-丙氧基乙基)-哌啶(MOD 3)、1-(2-丁氧基乙基)-哌啶(MOD 4). 对比研究所合成的新型结构调节剂与5种已报道的常见结构调节剂对丁二烯阴离子聚合的影响,并探究了不同调节剂的用量、聚合温度等因素对聚合反应的影响规律. 结果表明,新设计的N,O-双齿结构调节剂能够在较低的用量下达到较高的聚丁二烯1,2-结构的调节效果,且调节能力稳定随聚合温度变化波动小,具备高效和稳定的特征.
关键词:阴离子聚合;结构调节剂;丁二烯;微观结构
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更新时间:2025-03-07
离子液体修饰纤维素及其催化CO2环加成反应的研究
王志涵, 周莹杰, 严锋
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25004
摘要:二氧化碳 (CO2) 与环氧化物的环加成反应被认为是CO2资源化利用最具前景的方法之一. 然而,环加成反应的苛刻条件仍然是亟待解决的挑战. 通过乙烯基咪唑溴盐 ([VPIM]Br) 改性烯丙基纤维素醚 (AHP-cellulose),成功制备了离子液体担载于纤维素的多孔催化剂 (PPCIL),并应用于CO2的环加成催化反应. 研究发现,在0.1 MPa的CO2压力下,PPCIL即可对多种环氧底物展示出较好的环加成催化活性. 其中,在80 °C,0.1 MPa的温和条件下,由CO2和环氧氯丙烷反应得到的氯丙烯碳酸酯的产率和选择性均可达到99%. 通过多种表征技术揭示了PPCIL能够吸附CO2并活化环氧底物,有效地催化了环加成反应,并提出了可能的催化机理. 此外,PPCIL循环使用5次后,仍能保持高的催化活性,其产率为88.5%,选择性为98%.
关键词:CO2;离子液体;纤维素改性;多孔催化剂
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更新时间:2025-03-03
聚醚酮酮静电纺纳米纤维的细化及高温过滤应用研究
张允, 何丽萍, 李坤鹏, 俞建勇, 丁彬, 张骁骅
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25010
摘要:基于高分子的纤维过滤材料应用广泛,然而利用工程热塑性树脂开发耐高温过滤应用受到湿法纺丝难、纤维不易细化的限制。本文采用高性能工程塑料聚醚酮酮作为原材料,利用其可溶解特性,采用其三氟乙酸溶液,通过静电纺丝制备了纳米纤维膜,研究了纤维直径和形貌的调控规律,及其高温过滤应用特性。研究表明:纤维平均直径可细化至 87 nm,纤维膜孔径可降低至 293 nm,断裂强度可达 7.77 MPa;纤维膜展现出优异的过滤性能,在 6 μm 厚度下过滤效率即可高于 99.9%;纤维膜在 300 °C 仍保持良好的形貌结构及力、热性能,表现出优异的高温空气过滤特性。
关键词:聚醚酮酮;静电纺丝;纳米纤维;高温过滤
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更新时间:2025-03-03
基于前端开环易位聚合的本征阻燃PDCPD的制备及性能研究
王平, 许杰, 胡心芸, 杨利, 刘文秀, 曹田, 周意杨, 丁运生
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25022
摘要:针对聚双环戊二烯(PDCPD)易燃,聚合工艺复杂且周期长的问题,本文将阻燃基元9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)引入降冰片烯结构中,设计合成了一种能够与双环戊二烯(DCPD)发生前端开环易位聚合(FROMP)的阻燃单体NB-DOPO,制备了本征阻燃PDCPD/NB-DOPO共聚物.研究了NB-DOPO的引入对于共聚体系的前端聚合过程、动态力学性能、热稳定性能、机械性能及阻燃性能的影响,并探究PDCPD/NB-DOPO共聚物的阻燃机理.研究结果表明NB-DOPO能够降低共聚体系的前端聚合速率,并与DCPD发生无规共聚,在保证材料固化度的同时实现可控FROMP.当NB-DOPO的含量低于10%时,高环张力单环烯烃共聚单体的引入促进了交联点的形成,降低了共聚物交联点间分子量(Mc),材料储能模量和机械性能增加.当NB-DOPO添加量达到30%时,PDCPD/NB-DOPO的交联密度降低,但分子链中的刚性结构作为物理交联点,使得材料的机械性能保持的同时,阻燃性能明显提升,材料的极限氧指数(LOI)较PDCPD提高了38%,具有优异的综合性能.
关键词:聚双环戊二烯;前端开环易位聚合;本征阻燃;无规共聚;交联状态
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更新时间:2025-03-03
液相剥离吡啶基共价有机框架纳米片组装成膜用于高效H2/CO2气体分离
左宏瑜, 张卫懿, 廖耀祖
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2025-25003
摘要:共价有机框架纳米片(CONs)是一种具有优异性质的二维片层材料,共价有机框架(COFs)材料所具有的可预设计的周期性结构、原子级精度、定制功能性、良好的热稳定性、永久性孔隙以及极低的密度等特性更是赋予了CONs更大的开发潜力. 针对COF纳米片剥离效率低、尺寸可控性差导致膜制备工艺复杂的问题,采用液相剥离法制备吡啶基COF纳米片(TpBpy-CON)并组装成COF膜(TpBpy-COM). 在温和条件下对COFs粉末进行剥离,获得均匀分散的TpBpy-CON. 由此方法制得的COF纳米片具有较高的纵横比、比表面积及孔隙率. 进而,通过真空辅助技术将纳米片组装成COF膜. 所制备的TpBpy-COM展现出致密的膜表面结构和优异的H2/CO2气体分离性能.
关键词:液相剥离;共价有机框架;纳米片组装;气体分子筛分
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更新时间:2025-02-24
温度对两种电缆绝缘材料介电参数的影响分析
李岩, 梁雨薇, 宋浩源, 甄冠成, 刘晓坤, 刘云鹏
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2024.24171
摘要:交联聚乙烯(XLPE)和油纸绝缘都是重要的电缆绝缘材料,而介电性能是衡量绝缘材料状态的关键参数。研究表明温度会影响绝缘材料的介电参数,然而针对温度对电缆绝缘材料介电参数的影响机制研究仍不深入,为明确温度对不同电缆绝缘材料介电性能的影响,本文首先通过实验测量了25℃、35℃、45℃下XLPE和油纸绝缘的介电常数,发现XLPE的相对介电常数随温度的升高而降低,25℃到35℃降低了0.28%,35℃到45℃降低了0.49%;而油纸绝缘的相对介电常数随温度的升高而升高,25℃到35℃增加了2.63%,35℃到45℃增加了1.73%。采用分子模拟对这一现象进行分析,构建两种材料的分子结构,利用偶极矩计算不同温度下材料的相对介电常数,仿真计算结果与实验结果吻合。为进一步解释介电常数随温度的变化规律,对两种材料末端距进行模拟分析,发现处于高弹态的XLPE分子链末端距随温度升高而增大,阻碍了极化过程,使介电常数减少。而处于玻璃态的油纸绝缘中的极性材料绝缘纸的分子链末端距随温度升高逐渐降低,极性运动加强,相对介电常数也随着增加,从机理上解释了实验现象。
关键词:交联聚乙烯;油纸绝缘;温度;介电参数;分子模拟
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更新时间:2024-08-09
羧基丁苯橡胶/羧基化纤维素纳米晶自愈合复合材料的制备及性能研究
侯晓宇, 胡洁, 刘亚兵, 段咏欣
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2022.22388
摘要:动态交联键的引入可赋予橡胶制品自愈合性能。本文利用氧化锌(ZnO)的Zn2+与羧基丁苯橡胶(XSBR)和羧基化纤维素纳米晶(CCA)的羧基间可形成离子键,CCA的羧基与XSBR的羧基间可形成氢键,制备了具有氢键和离子键双动态交联网络的羧基丁苯橡胶(X/C/Z)复合材料. FTIR结果证实成功在X/C/Z复合材料中构筑了双动态交联网络. 与XSBR/CCA和XSBR/ZnO复合材料相比,离子键和氢键共存的双动态交联网络以及CCA和ZnO的协同补强赋予了X/C/Z复合材料更优异的物理机械性能及自愈合能力. 当CCA添加量为5 wt%,随ZnO用量增加,X/C/Z复合材料的交联密度逐渐提高,复合材料的拉伸强度呈递增趋势,而断裂伸长率逐渐下降. 同时,ZnO用量的增加提供了更多可与XSBR和CCA上羧基络合形成离子键的Zn2+,进而使复合材料的自愈合能力随ZnO含量的增加而提高. 本文利用ZnO和CCA作为补强/交联填料,采用简单便捷的方法制备了性能优异的羧基丁苯橡胶自愈合复合材料,为自愈合复合材料的开发提供了一种思路.
关键词:羧基化纤维素纳米晶;氧化锌;羧基丁苯橡胶;动态交联;自愈合
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更新时间:2023-02-08
免疫治疗药物传输材料
司星辉, 宋万通, 陈学思
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DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2022.22401
摘要:免疫治疗是当前肿瘤治疗领域最具前景的治疗方法. 尽管如此,免疫治疗依旧面临着许多问题,如免疫响应率低、免疫相关副作用等. 利用药物传输材料靶向可控传输免疫药物,是解决免疫药物当前问题、进一步提升免疫药物治疗指数的重要手段. 相比于化疗药物,免疫药物的作用靶点、作用机制以及作用方式都有所不同,这对传输材料的设计提出了新的挑战. 本文将总结免疫药物体内传输过程中所面临的挑战,并以本课题组的工作为基础,从肿瘤和淋巴结两个方面,介绍用于肿瘤免疫治疗的高分子药物传输材料的设计思路及代表性结果,最后展望了未来免疫药物传输中需要解决的问题及发展方向.
关键词:生物医用高分子;药物载体;肿瘤治疗;免疫治疗
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更新时间:2023-01-06
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