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1983年第3期
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    研究论文

  • 关于嵌段聚醚氨酯形态结构的研究

    田楠, 张广利, 李历生, 冯新德
    1983(3): 161-166.
    摘要: 本文主要研究了在溶液聚合中,用两种加料方式对嵌段聚醚氨酯(SPEU)本体形态结构的影响。由透射电镜观察的结果发现,在预聚反应过程中采用两种加料方式,其最终聚合产物(SPEU)都具有明显的两相结构;加料方式不同主要影响SPEU中分散相的形态和其内的聚集态结构:(1)采用将端羟基的聚四次甲基醚(PTMEG)溶液滴加到4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的溶液中,俟反应完成后再滴加入扩链剂(Extender)的加料方式所制得的SPEU其分散相在形态上呈现为小棒条状,这种分散微区的宽度一般在10—60nm范围内,从选区电子衍射结果证明这种微区的结构是结晶的。(2)而采用将MDI的溶液滴加到PTMEG溶液中,俟反应完成后再滴加Extender的加料方式所制备的SPEU其分散相在形态上呈现为球形,它们的直径多在100至300nm范围内,由电子衍射证明这种分散微区的结构是无定形的。  
      
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    更新时间:2021-03-19
  • 窄分布聚苯乙烯在不同淋洗剂体系中GPC的普适校正问题

    文承诚
    1983(3): 167-171.
    摘要: 窄分布聚苯乙烯在NDG(硅烷化刚性硅胶)柱上,以苯、甲苯、THF和MEK作为淋洗剂时,流体力学体积?[η]和校正的流体力学体积?[η]/f(θ)能否作为普适校正参数,关键在淋洗剂的极性。若淋洗剂的极性为零或很小,则成立。由于淋洗剂极性分子受填料表面残存静电作用力的吸引,它的表面上形成一个受束缚的淋洗剂液层,减小了孔道的有效尺寸,使logM[η]-Ve线和logM[η]/f(θ)-Ve线向Ve减小方向移动。  
      
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  • 偏氟乙烯和四氟乙烯共聚反应

    周仁沫, 胡明慧, 鲁玖丽, 朱振豪, 吴报铢
    1983(3): 172-176.
    摘要: 本文用过氧化二碳酸二异丙酯为引发剂,丙酮为分子量调节剂,对偏氟乙烯-四氟乙烯共聚反应进行了研究,并制得了不同组成,不同分子量的样品,用色谱分析方法分析在共聚反应过程中单体组成的变化,方便地确定了偏氟乙烯-四氟乙烯共聚反应中的“恒比”组成范围,并能控制共聚物组成的均匀性,丙酮有效地调节了共聚物的分子量,对共聚物的性能测定表明,它们有很好的机械性能和热稳定性,在“恒比”组成范围的共聚物的热电系数有一个极大值,它对应于熔点的极小值。  
      
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  • 宋存先, 陈惠英, 冯新德
    1983(3): 177-183.
    摘要: 用负离子络合型催化剂——Al/Zn双金属氧桥烷氧化物,[(RO)2OAlO]2Zn,研究了ε-己内酯与D,L-丙交酯的嵌段共聚合,合成了预定结构的单分散的(?/?1.12)AB型嵌段共聚物,通过控制两种链段的比例能有效控制药物释放和生物降解的速度,可望成为新型生物降解性控制药物释放的载体及其它生物医用材料。  
      
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  • 李卓美, 叶启明, 杨景鹏
    1983(3): 184-189.
    摘要: 研究在30℃、45℃及60℃下和不同的NaCl浓度下,高岭土对聚苯乙烯磺酸钠(PSSNa)的吸附。结果表明,在不加NaCl情况,吸附量不随温度改变,吸附热等于零,存在多层吸附,吸附等温线与PSSNa的η(?)p/c~(-C)曲线存在一定对应关系。加入NaCl后,吸附热仍等于零,但吸附量大大提高,不存在多层吸附,随着PSSNa浓度增加,吸附量反而稍有下降。吸附前后高岭土晶格参数不变。认为高岭土对PSSNa的吸附是物理吸附,多层吸附的存在和NaCl提高吸附量均与PSSNa的侧基带有苯环和聚阴离子卷曲有关。  
      
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  • 芳香叔胺引发丙烯酰胺光聚合动力学及机理研究

    曹维孝, 张矩, 冯新德
    1983(3): 190-195.
    摘要: 研究了N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)为引发剂时丙烯酰胺(AM)的光聚合。聚合速率与AM、DMT浓度的关系为: Rp[DMT]0.35[AM]1.34(水为溶剂) Rp∞[DMT]~(0.33)[AM]1.32(二甲亚砜为溶剂)二甲亚砜为溶剂时,光聚合表观活化能为4.62千卡/克分子。 从光照下DMT与AM形成激发态电荷转移复合物的机制初步讨论了引发机理。  
      
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  • 陶德辉, 赵世琦, 孙以实
    1983(3): 196-201.
    摘要: 本文分别以六氢吡啶、三乙醇胺、70#酸酐和三氟化硼单乙胺络合物为固化剂,研究了用双酚A改性的环氧树脂和端羧丁腈(简称CTBN)增韧的环氧树脂体系的热、机械性能、微观形貌和交联密度。研究结果表明只有在碱性催化型固化剂六氢吡啶或三乙醇胺下,双酚A的加入才会有突出的增韧效果。结果指出固化物冲击韧性的提高与网络交联密度有关,断裂韧性的提高是析出橡胶相体积分数增大和基体交联密度减小的协同作用所致。  
      
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  • 李滨耀, 张东华, 彭新生, 钱保功
    1983(3): 202-209.
    摘要: 用同步法合成了端羟丁腈聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络高聚物[PU(HTBN)/PMMA-IPN]。用动态力学方法和透射电镜研究了它们的Tg转变行为和形态。理论计算和实验结果表明,样品具有两个明显相互分离但又各自连续的相结构,呈现出分属于组分聚合物的两个Tg转变(Tg1,Tg2)。在全IPN中,PMMA相区的尺寸(1000—2000?),比在接枝共聚物(3000—6000?)和半IPN(—3000?)中的明显变小。适当的交联程度可使相区进一步变小,变均匀,相连续性增加。这是网络互穿造成的“强迫互容”所致。部分丁腈羟(HTBN)分子同PMMA的反应,使一些样品出现了Tg2升高的现象。  
      
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  • 李滨耀, 张东华, 彭新生, 钱保功
    1983(3): 208-212.
    摘要: 用动态力学和透射电镜的方法,研究了化学相容性对丁腈羟聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络高聚物[PU(HTBN)/PMMA-IPN]的T_g转变行为和形态的影响。适当地提高端羟丁腈(HTBN)中氰基含量或加入合适的链延伸剂或共聚单体,可得到半相容的体系。丙烯腈含量为24.3%时,相区尺寸约为200?,在—20—+130℃范围内的Tanδ值均在0.2—0.3。由于极性基的相互作用,聚氯醚聚氨酯[PU(PCE)]/PMMA IPN具有更微细的相结构及单一的Tg转变,其Tanδ峰值为1.6。  
      
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    更新时间:2021-03-19
  • 八甲基环四硅氧烷阴离子乳液聚合反应的研究

    穆森昌
    1983(3): 213-219.
    摘要: 研究了八甲基环四硅氧烷(D4)在十二烷基本磺酸(DBSA)及其钠盐(Na-DBSA)作用下的阴离子乳液聚合反应,讨论了温度、乳化剂和催化剂用量对反应速度及聚合物分子量的影响。认为该聚合反应包括D4的水解开环、D4和羟基硅氧烷的加成及羟基硅氧烷之间的缩合三类基本反应,乳液颗粒表面是主要反应区。  
      
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    更新时间:2021-03-19
  • 用IR、1H和13C-NMR研究聚戊二烯-1,3结构

    谢德民, 仲崇祺
    1983(3): 220-225.
    摘要: 用IR、1H和13C-NMR方法研究了环烷酸钕催化聚戊二烯-1,3的链节结构和序列分布。结果表明,聚合物含有约70%顺-1,4,25%反-1,2和5%反-1,4结构。确定了计算脂肪碳13C-NMR化学位移的一组经验参数,对各峰做了归属。13C-NMR能很好地辨别顺-1,4,反-1,4和反-1,2等各种结构,发现稀土催化聚戊二烯-1,3单体链节是以头-尾相联,不存在反结,并发现了1,4-1,2联结的序列。  
      
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    更新时间:2021-03-19