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2007年第1期
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    研究论文

  • 聚碳硅烷的高温高压生成机理研究

    程祥珍, 谢征芳, 宋永才, 肖加余
    2007(1): 1-7.
    摘要: 分别以聚二甲基硅烷(PDMS)、液态聚硅烷(LPS)及PDMS裂解剩余物(LPCS)为原料,在不同的温度下高压合成聚碳硅烷(PCS),采用红外、紫外、核磁共振、分子量及其分布等分析PCS的组成、结构随温度的变化.同时,采用改变减压蒸馏温度的办法,对PCS进行分级,收集在不同蒸馏温度下的馏分,通过对一系列馏分进行了IR分析,以此推测PCS的转化过程.研究表明,PCS的生成过程是随着温度的升高,PDMS、LPS中键能较低的Si—Si键断裂,逐渐转变成为键能较高的Si—C键,转化为低分子的碳硅烷;随着温度的升高,碳硅烷分子间发生脱氢、脱甲烷缩合反应使产物的分子量逐渐长大,生成PCS.  
    关键词:聚碳硅烷;高压;生成机理  
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    更新时间:2021-03-19
  • 结肠靶向偶氮高分子的合成及其体外降解性能

    赖俊英, 李文静, 王红军, 涂克华, 王利群
    2007(1): 8-14.
    摘要: 以二环己基碳酰亚胺/N,N-二甲基氨基吡啶为偶联剂,将结肠前体药物5,5′-偶氮二水杨酸(奥沙拉秦)与生物相容的聚乙二醇缩聚,制备得到主链含偶氮键的聚乙二醇-奥沙拉秦(PEO-OLZ)缩聚物.研究表明,改变聚乙二醇链段的分子量,可以方便地调节偶氮缩聚合物的亲水性和生物降解性能.在动物盲肠液中所含的偶氮还原酶的作用下,PEO-OLZ缩聚物的偶氮键发生特异性降解,同时通过酯键的水解,释放出抗结肠炎药物5-氨基水杨酸.该类新型偶氮缩聚物可以作为结肠靶向聚合物前体药,亦可用作结肠定位控释的高分子载体.  
    关键词:奥沙拉秦;偶氮高分子;聚乙二醇;结肠靶向释放  
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  • 含三氟甲基聚酰亚胺的合成与性能研究

    陈建升, 杨士勇, 范琳, 李仲晓, 左红军, 陶志强
    2007(1): 15-20.
    摘要: 通过在4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-ODA)单体中引入三氟甲基合成了一种新型二胺单体2-三氟甲基-4,4′-二氨基二苯醚(3FODA),该单体具有良好的溶解性和高的反应活性,使用3FODA替代4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)制备了PMR热固性聚酰亚胺树脂.树脂溶液高浓度低粘度,具有室温下良好的储存稳定性;树脂具有很好的加工性能,成型后的模压件显示了优异的热性能和耐热氧化稳定性,玻璃化转变温度在336~379℃之间;此外树脂具有较好的电性能和较低的吸水率.  
    关键词:含氟聚酰亚胺;PMR;热性能;玻璃化转变温度  
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  • A2和B3型单体缩聚合成超支化偶氮聚氨酯研究

    车鹏超, 和亚宁, 王晓工
    2007(1): 21-25.
    摘要: 通过双官能度异氰酸酯基单体MDI(A2)与三官能度羟基偶氮单体(B3)的缩聚反应,得到了超支化偶氮聚氨酯,利用核磁共振、热分析、紫外-可见光谱、红外光谱、GPC等方法对其结构和性能等进行了详细表征.该聚合物在干涉的p偏振Ar+激光照射下,可得到周期性规则的正弦波形表面起伏光栅.  
    关键词:超支化;偶氮聚氨酯;A2加B3;表面起伏光栅  
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  • 反相乳液共聚合制备两性丙烯酰胺共聚物的研究

    彭晓宏, 彭晓春, 蒋永华
    2007(1): 26-30.
    摘要: 采用Span80-Tween80复合乳化剂和AIBA引发剂, 进行丙烯酸钠(NaAA)/丙烯酰胺(AM)/丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DAC)反相乳液共聚合.研究了聚合温度、引发剂用量、单体浓度、共聚单体中DAC和AM含量、乳化剂用量及其HLB值、水/油比和水相pH值等聚合反应工艺条件或参数对聚合反应单体转化率和聚合物特性粘度的影响, 聚合物特性粘度随引发剂用量和单体浓度的增大而增大的实验结果证实了该两性丙烯酰胺共聚物反相乳液制备过程中凝胶效应的存在.傅立叶红外光谱组成分析表明了两性丙烯酰胺共聚物的成功合成, 扫描电镜观测乳胶粒粒径范围在0.6~8.0 μm.  
    关键词:反相乳液共聚合;两性丙烯酰胺共聚物;凝胶效应  
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  • SAN共聚物组成对PVC/ABS共混物相容性的影响

    王硕, 刘哲, 张明耀, 姜振华, 张会轩
    2007(1): 31-37.
    摘要: 采用乳液聚合技术通过改变共聚单体的投料比(St/AN)合成了一系列不同AN结合量的ABS接枝共聚物粉料和SAN共聚物.将其与聚氯乙烯(PVC)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)熔融共混分别制得了PVC/ABS、PVC/SAN、PVC/ABS/DOP和PVC/SAN/DOP共混物,利用SEM、TEM和动态力学粘弹谱仪(DMA)对共混物的相容性和相结构进行了表征.结果发现,在PVC/ABS 共混体系中,尽管改变接枝SAN共聚物的AN结合量,PVC和SAN共聚物均为不相容体系;在该共混物中引入增塑剂DOP后,虽然当SAN共聚物AN结合量小于23.4 wt%时,共混物在室温以上只存在一个tanδ 峰,但形态结构研究结果表明共混物仍为不相容体系,共混物的相区尺寸明显地依赖于SAN共聚物中的AN结合量,当AN结合量为23.4 wt%时相区尺寸最小.  
    关键词:PVC/ABS共混物;SAN共聚物;相容性;增塑剂;AN结合量  
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  • 甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯在乳液体系中的分配

    倪克钒, 单国荣, 翁志学
    2007(1): 38-41.
    摘要: 通过气相色谱 (GC)研究了甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯(MPS)在乳液体系各相中的分配行为,并测得了MPS在各种情况下的分配系数.发现当MPS加入量达到聚合物种子的约10 wt%时,体系进入饱和状态,且大部分MPS分配在粒子相中.通过对单体相分配行为的理论分析,并结合实验数据,发现种子乳胶粒粒径、聚合物种子中的化学组成对MPS的分配行为影响很小,而温度则使MPS在各相中的饱和浓度增加.  
    关键词:甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯;乳液聚合;相分配  
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  • 薄层软刻蚀法制备PMMA微图案结构

    刘建平, 石锦霞, 杨小敏, 何平笙, 杨海洋
    2007(1): 42-46.
    摘要: 对现有的软刻蚀方法提出了改进,让其与压印技术及毛细力刻蚀技术相结合形成一种薄层软刻蚀技术,并以这种技术制备出PMMA薄膜微图案化结构.在30 mm/h的拉膜速度以及弹性印章表面图形深度确定不变的情况下,PMMA流体能够完全填充到弹性印章的微通道中,SEM和光学显微镜照片证明得到的PMMA微图案是相互分离的.因此,薄层软刻蚀技术可以克服普通微模塑方法制备分离图形困难和纳米压印技术中需要使用巨大机械压力的缺点.  
    关键词:薄层软刻蚀;聚甲基丙烯酸甲酯;微结构  
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  • 过氧化物引发交联聚 ε-己内酯的研究

    韩常玉, 冉祥海, 刘浩, 张坤玉, 庄宇钢, 董丽松, 陈珊, 于丹
    2007(1): 47-52.
    摘要: 以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,对聚ε-己内酯(PCL)进行交联,研究了过氧化物含量,交联温度和交联时间对交联反应的影响,较高的交联温度可以提高BPO引发交联反应的速率.采用DSC、WAXD和DMA等方法对交联后聚ε-己内酯的结晶行为、玻璃化转变、力学性能及其生物降解特性进行了研究.结果表明,交联PCL的结晶度下降,熔点降低,玻璃化转变温度降低,但结晶温度有所提高.交联PCL的断裂伸长率和杨氏模量均下降.但是仍具有完全的生物降解能力.  
    关键词:聚ε-己内酯;过氧化物;交联  
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  • 聚合物/纳米碳酸钙复合材料的制备

    刘正英, 于润泽, 杨鸣波, 冯建民, 杨伟, 尹波
    2007(1): 53-58.
    摘要: 提出了一种制备聚合物/碳酸钙复合材料的技术.即先将纳米碳酸钙粒子在温和条件下分散到水溶液中,再在较弱的外场作用下混合分散到聚合物熔体中,使用此方法制备的4种典型聚合物(聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯和聚脂)的纳米复合材料,通过扫描电镜观察纳米粒子以纳米尺寸均匀分布于树脂基体中.聚碳酸酯复合材料的相对分子质量变化不大,而且复合材料的某些力学性能有所提高,证明此种方法可用于极性与非极性聚合物制备纳米复合材料.  
    关键词:碳酸钙纳米粒子;柔和共混;极性;非极性聚合物;纳米复合材料  
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  • 双膦胺镍/甲基铝氧烷催化降冰片烯聚合研究

    孙争光, 祝方明, 林尚安
    2007(1): 59-63.
    摘要: 合成了一种双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍(PNP-Ni),研究了PNP-Ni/甲基铝氧烷(MAO)体系使降冰片烯(NBE)单体按乙烯基加成聚合的催化性能,考察了各种聚合条件如温度、Al/Ni比及催化剂浓度对催化效率、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响.结果表明,该催化体系具有较高的催化效率,可达到105g PNBE/(mol Ni)数量级,所得可溶性聚合产物聚降冰片烯(PNBE)重均分子量可高达1×106以上,分子量分布窄(Mw/Mn<2).该PNBE具有很好耐热性能,其玻璃化转变温度Tg高于300℃.通过对聚合产物1H和13C-NMR分析表明,该聚合反应是单体按乙烯基配位聚合机理进行的,聚合产物PNBE的3种立体构型含量分别为[mm]= 53%,[mr]=39%,[rr]=8%.  
    关键词:双膦胺镍催化剂;降冰片烯聚合;后过渡金属催化剂;耐热性聚合物;加成聚合  
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  • 亲水性含环氧基磁性聚合物微球的制备与性能表征

    薛屏, 刘海峰
    2007(1): 64-69.
    摘要: 选择甲酰胺作磁性Fe3O4微晶的分散剂,通过设计反相悬浮聚合体系,合成了粒径分布窄、球状亲水性含环氧基磁性聚合物(MGM).利用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射仪(XRD)、振动样品磁强计(VSM)和低温N2吸附以及化学分析方法对聚合物进行了性能表征.结果表明,合成的MGM呈球形,且粒度分布较窄,粒径为0.13~0.28 mm的粒子占91%;甲酰胺分散Fe3O4,微晶表面的亲水性进一步增强,单体甲基丙烯酸缩水甘油酯和N,N′亚甲基双丙烯酰胺交联共聚生成的胶粒能够包埋Fe3O4微晶形成胶核,胶核聚集形成均匀、稳定的MGM微球.MGM中Fe3O4含量为6.17%时,比饱和磁化强度σs达6.5 emu/g;其比表面积、平均孔径和孔容分别为117.6 m2/g,15.6 nm和0.46 cm3/g,表面环氧基团含量为0.53 mmol/g.MGM借助自身的活性环氧基团在十分温和的条件下共价偶联青霉素酰化酶(penicillin G acylase EC 3.5.1.11,简称 PGA),制备的固定化酶在37℃下催化水解青霉素G钾生成6-氨基青霉烷酸(6-APA)的表观活性达502 IU/g,并且在使用过程中没有出现磁聚集现象.  
    关键词:亲水性磁性聚合物;环氧基;反相悬浮聚合;青霉素酰化酶;固定化  
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  • 聚苯乙烯/蒙脱土纳米复合材料的制备及结构研究

    杨晋涛, 范宏, 卜志扬, 李伯耿
    2007(1): 70-74.
    摘要: 以可与苯乙烯发生共聚的阳离子表面活性剂乙烯苄基二甲基十八烷基氯化铵(VOAC)为插层处理剂改性蒙脱土(VC18-MMT),有机蒙脱土在超声波强剪切作用以及乳化剂作用下预分散在乳化剂溶液中,然后引入苯乙烯单体进行原位乳液聚合制备聚苯乙烯/蒙脱土纳米复合材料.采用XRD和TEM对纳米复合材料的结构进行了表征.结果表明,绝大多数的蒙脱土被剥离成单个片层均匀的分散在聚合物基体中;动态力学分析表明,纳米复合材料的储能模量和玻璃化温度均有所增加,而动态损耗有所降低;接枝在蒙脱土片层上的聚合物通过与锂离子进行阳离子交换反应提取下来,采用GPC和NMR对接枝聚合物的结构进行了表征,结果表明,接枝聚合物是较基体分子量低且分布很宽的苯乙烯和乙烯苄基二甲基十八烷基氯化铵的共聚物,计算表明每一个共聚物分子链上平均含有大约25个乙烯苄基二甲基十八烷基氯化铵分子.  
    关键词:聚苯乙烯/蒙脱土纳米复合材料;原位乳液聚合;制备;结构  
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    更新时间:2021-03-19
  • 羊毛表面改性对拒水拒油整理的作用及机理研究

    刘今强, 邵建中, 王光明, 陆水峰, 范钦国
    2007(1): 75-80.
    摘要: 应用扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和衰减全反射红外光谱(FTIR-ATR)等现代表面分析技术研究不同改性处理羊毛表面的化学和物理结构特性.SEM研究结果表明,经低温等离子体表面改性或特定化学改性后的羊毛鳞片表面呈现纳米尺度的沟槽和凹凸结构,应用Wenzel公式和Cassie and Baxter公式阐述了表面粗糙度与接触角的关系,揭示了羊毛表面改性对于提高拒水拒油整理效果的原因所在.XPS和FTIR-ATR研究表明,上述物理和化学的表面改性技术使羊毛表面的二硫键氧化断裂和表面类脂物质改性/除去,促进拒水拒油整理剂的吸附和固着.表面改性和拒水拒油整理的协同效应赋予羊毛类荷叶效应,使其呈现超级拒水拒油拒污功能.  
    关键词:羊毛;表面改性;纳米结构;接触角;拒水拒油;低温等离子体;化学改性  
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    更新时间:2021-03-19

    研究简报

  • 一种超支化聚硅烷的合成和性能

    于江, 张正华, 倪宇, 卢彦兵, 熊远钦, 徐伟箭
    2007(1): 81-84.
    关键词:超支化聚硅烷;武兹偶联法;光致蓝光  
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    更新时间:2021-03-19
  • 含二氮杂萘酮结构溶致液晶聚芳酰胺的合成及性能

    刘鹏涛, 王锦艳, 刘程, 蹇锡高
    2007(1): 85-89.
    关键词:溶致液晶;二氮杂萘酮;聚芳酰胺  
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    更新时间:2021-03-19
  • 聚膦腈-g-聚己内酯共聚物的合成与表征*

    邓林, 蔡晴, 刘文博, 金日光
    2007(1): 88-92.
    摘要: 通过三甲基碘硅烷与聚二(2-甲氧基乙氧基)膦腈侧链上的醚键反应后水解得到侧链含部分羟基的聚膦腈,然后利用聚膦腈的侧链羟基在异辛酸亚锡催化作用下,引发己内酯单体开环聚合制备了聚膦腈-g-聚己内酯共聚物.该共聚物中聚己内酯链段的接枝率和侧链长度可通过改变三甲基碘硅烷和己内酯单体的投料来控制.  
    关键词:聚膦腈;己内酯;接枝共聚;生物材料  
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    更新时间:2021-03-19
  • 含磷聚醚醚酮酮砜的合成与表征

    孙皓, 陈晓婷, 唐旭东, 王春颖
    2007(1): 90-92.
    关键词:聚芳醚酮;含磷单体;双(4-(对氟苯甲酰基)苯基)苯基氧化膦;亲核取代  
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    更新时间:2021-03-19
  • 两亲性嵌段聚醚酯在空气-水界面上的Langmuir单分子膜

    杨红伟, 朱谱新, 朱谱新, 姚永毅, 高绪珊, 李瑞霞吴大诚
    2007(1): 93-96.
    关键词:嵌段聚醚酯;Langmuir单分子膜;动态弹性;空气-水界面  
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    更新时间:2021-03-19