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      1963 年 第 5 卷 3 期

        研究论文

      • 张志平,唐荣保,段明春,彭沛礼,王笠
        1965, 7(1): 1-11.
        摘要： 1.聚丙烯与乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 烯腈接枝后,提高了染色能力,其中以接乙酸乙烯酯为最好。 2.研究了不同接枝量接枝共聚物的结晶过程,以球晶结构变化解释了接枝共聚物断裂强度的下降。 3.研究了接枝反应与预照射条件,计算了四种单体的接枝反应活化能。指出选择乙酸乙烯酯的浓度在50～60％不仅可以避免大量的均聚物,且接枝量能达到聚丙烯改性要求。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈捷,张广学,王富元,徐纪平
        1965, 7(1): 12-17.
        摘要： 就自制的稜状和针状两种结晶状态的三聚甲醛进行了固态辐射聚合,制得特性粘数为0.8和K_(222)值力3.4％/分(未酯化的)的聚合物,经酯化后,可压制成膜。 在不同剂量率下研究了聚合转化率与辐照时间的关系,当累积剂量在 2×10~5拉特之前,聚合转化率与剂量呈线性关系,随后转化率出现一极限值(74％以上)。聚合物的特性粘数随剂量的增加而减小。在所研究的剂量范围内(4.1—89拉特/秒)聚合初速率与剂量率呈线性关系。剂量率对聚合物的特性粘数影响不大。 在-78℃到65℃温度范围内进行了温度对聚合速率影响的试验,在0℃以下时不聚合,接近熔点时聚合速率最快,超过熔点(62℃)时,则几乎不聚合。单体的结晶状态及晶体的大小对聚合速率有较大的影响。  
          
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      • 谢洪泉,单新忠
        1965, 7(1): 18-25.
        摘要： 1.丁二烯以氯化钴四吡啶及一氯二乙基铝组成的可溶性催化剂聚合时,聚合速度对单体浓度为一级关系,对氯化钴四吡啶为一级,对一氯二乙基铝为1/2级。聚合活化能为8.7±0.5千卡/克分子。 2.在苯中或苯及庚烷的混合溶剂中的聚合速度均能以简单的方程式表示之。 3.聚合系统中加入给电子化合物多半能使聚合速度降低。降低的能力依次为:三乙胺>四氢呋喃>乙醚>苯甲醚>N-苯基-β-萘胺。吡啶及乙硫醚较特殊,在用量较小时能提高聚合速度,较大时亦降低聚合速度。在三乙胺、四氢呋喃、乙醚、苯甲醚等情况下聚合速度与给电子化合物浓度的关系可用方程式表示之。  
          
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      • 曾汉民,冯允公,余桂芳
        1965, 7(1): 26-33.
          
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      • 曾汉民,张维邦
        1965, 7(1): 34-39.
          
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      • 杨赞熹
        1965, 7(1): 40-47.
          
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      • 冯新德,邱南飞,蒋德彰
        1965, 7(1): 48-55.
        摘要： 本文报导了第三丁基乙烯基酮在不同溶剂中应用各种负离子引发剂的聚合研究。以正丁基锂为引发剂,吡啶或四氢呋喃为溶剂时,都是均相聚合,得到无定形聚合物,它们的软化温度为40—180°之间,如果以苯、甲苯、二甲苯或正庚烷为溶剂,则都是非均相聚合,得到结晶性聚合物,有着高达260—280°之间的熔点。上述结晶性与无定形聚第三丁基乙烯基酮的红外光谱有着显著的不同,结晶性聚合物具有特征的吸收峯,以1100厘米-1与1330厘米-1二处最为明显。还研究了不同比例的混合物的红外光谱,当结晶性聚合物含量降至 87％以下时,则 1100厘米-1 ,1290厘米-1及 1330厘米-1三处吸收峯逐渐减弱,当减少至13％时则与无定形聚合物的光谱一致。此外金属锂、钠与钾都能引发聚合第三丁基乙烯基酮,也试用了NaH,LiAlH4,RONa,ROK,RMgX,二苯酮以及二苯酮钠等引发剂进行非均相聚合。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 蒋德彰,包兴林,孙国祥,冯新德
        1965, 7(1): 56-64.
        摘要： 本文报告2-丙烯酰氧基丙烯酸甲酯和乙醇(Va,Vb)和2-甲基丙烯酰氧基丙烯酸乙酯(Vc)等三种1,5-二烯类单体的合成和聚合工作。 2-羟基-3-氯丙酸酯分别与3-氯丙酰氯及2-甲基-3-氯丙酰氯反应,生成相应的2-(3’-氯丙酰氧基)-3-氯丙酸甲酯和乙酯(IVa,IVb)和2-(2’-甲基-3’-氯丙酰氧基)-3-氯丙酸乙酯(IVc)。IV在三乙胺的作用下,消去两分子的氯化氢而得到相应的单体(V)。V易进行聚合反应。从其溶液聚合物的溶解性能、双键分析值和红外吸收光谱,证明聚合反应主要是按环化聚合反应机理进行的,生成具有γ-内酯环型结构重复单位的聚合物。  
          
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