最新刊期
      1963 年 第 5 卷 3 期

        研究论文

      • 蒋硕健,刘光畅,洪啸吟,张引宏
        1965, 7(2): 79-84.
        摘要： 制备了十个纯净无色结晶的苯与取代苯重氮硼氟酸盐。研究了它们与含有少量铜离子的莫尔盐的氧化还原引发丙烯腈聚合的聚合反应速度,发现在相同条件下,取代基对聚合反应速度的影响符合 Hammett公式的关系。  
          
        35
        |
        7
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7091234 false
        发布时间：2021-03-19
      • 杨文襄,钱关英,赖光赐,钱保功
        1965, 7(2): 85-95.
        摘要： 本文研究了剂量、辐照气氛、升温速率对γ-辐照聚乙烯的热释光曲线的影响。当剂量在9×105拉特以下时,在77到273°K 之间出现三个主峯;当增高剂量(2×106拉特以上)时则仅呈现二个主峯。低剂量时,氧对释光曲线有显著影响,但对峯Ⅰ(低温峯)则观察不到明显的影响。 在辐照聚乙烯的差热分析中,我们观察到一个由辐照引起的吸热峯。虽然该差热峯的温度位置与释光峯峯Ⅰ相近,但与释光峯在反复辐照时仍可出现的情况相反,在反复测试差热或反复辐照时该吸热峯却不再出现。这表明产生这两种峯的因素不是同一的,而决定这两种峯的温度位置的因素却可能是相同的。 用分峯法将热释光曲线的主峯分开,由此求得峯Ⅰ和峯末的活化能分别为0.22及1.2电子伏;与由变更升温速率法所求得的活化能相比较,对峯末由两种方法所得的结果相近,对峯Ⅰ则相差较大。通过与理论计算曲线相比较,表明分峯法所得的结果较为合理。  
          
        2
        |
        7
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7091217 false
        发布时间：2021-03-19
      • 冯新德,丘坤元,毛善庆,王德信
        1965, 7(2): 96-104.
        摘要： 本文研究了TBH与各种胺组成的引发系统对丙烯腈水溶液聚合的影响,发现胺的结构对聚合速度与转化率有极大的影响,其聚合速度顺序为:Et3N、HEA>TEA>DMA,MEA>TEA·HCl。其中以 TBH-TEA体系效果最好,聚合速度快,转化率也高。此外,聚合反应中大致有着这样的规律,诱导期与聚合速度有较明显的平行关系,即诱导期短,聚合速度大,诱导期长,聚合速度小;而诱导期又与这些三极胺的碱性(pKb)也有一定的平行关系,碱性强的(pKb小)诱导期短,碱性弱的(pKb大)诱导期长。 在所用的引发体系中,TBH-TEA及BPO-TEA体系,聚合速度与转化率随着TEA 浓度的增加而增加,但在 TBH-Et3N、TBH-HEA 及 TBH-DMA 体系时,随着胶的浓度增加前二者聚合速度虽然增加但转化率反而下降,而后一体系则聚合速度与转化率都呈下降。  
          
        2
        |
        7
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7091194 false
        发布时间：2021-03-19
      • 吴人洁,沈静姝
        1965, 7(2): 105-111.
        摘要： 提出了一种用化学应力松弛法快速估算橡胶材料贮存保险期的方法。这种方法撇开动力学的复杂关系,用相对应力f/f0来表征化学松弛过程所达到的阶段,进一步假设处在不同温度下达到某阶段时的松弛时间与温度间存在着 Arrhenius关系。因此以不同温度下达到某给定相对应力时的松弛时间对1/T作图应得到直线关系,由此外推即可求出室温下的松弛时间。 研究了松弛过程极不相同的丁基和丁腈橡胶。所有的实验结果支持了上述假设。  
          
        15
        |
        7
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7091182 false
        发布时间：2021-03-19
      • 冯新德,蒋德彰,雷永铭
        1965, 7(2): 112-119.
        摘要： 1.研究了丙烯酸第三丁酯在氢化钠、四氢锂铝和四氢硼钠等碱金属氢化物及其络合物引发下,在不同溶剂中和不同温度下的负离子聚合反应。 2.以氢化钠和四氢锂铝为引发剂,在己烷和甲苯溶剂中得到结晶性全同构型聚合物;在四氢呋喃中得到非晶态聚合物。 3.四氢硼钠在己烷和甲苯溶剂中,不易引发丙烯酸第三丁酯的聚合反应,但在吡啶和四氢呋喃中能引发聚合,亦得到非晶态聚合物。 4.丙烯酸第三丁酯以碱金属氢化物及其络合物引发的聚合反应,可能主要是按负氢离子转移至单体的β-碳原子的机构进行的。  
          
        4
        |
        8
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7091167 false
        发布时间：2021-03-19
      • 冯新德,张鸿志,曹维孝
        1965, 7(2): 120-126.
        摘要： 前报关于对称非共轭双烯的环化聚合反应机构我们提出了单分子与双分子结合考虑的反应机构,由此而推得环化聚合组分方程为 -(d[M]/d[m])=A+(B/[M])A,B为反应速度常数的函数,本文报导甲基丙烯酸酐(MAN)在不同温度下进行环化聚合的研究进一步验证上述方程。当分别在60,40及25°聚合时,以d[M]/d[m]对1/[M]作图,都得到了直线,它们的截距分别为2.90,2.15及1.70。若只考虑单分子环化机构则截距将总是1,而不可能随聚合温度不同而改变,因此证实了前文所提出的方程及机构。本文并求得了在60,40及25°聚合时的双分子反应与单分子反应速度(双/单)的比值分别大于 2.7[M],2.0[M]及 1.4[M]。随聚合温度下降,双/单比值也下降,故当温度更低及在较稀单体浓度下聚合时,才有可能主要按单分子环化机构进行。本文还求得双分子环化反应活化能(E1c))较单分子环化反应活化能(Ec)高约3.7千卡/克分子,因而对为什么聚合温度升高时聚合体环化率也将升高作出解释。  
          
        43
        |
        7
        |
        0
        <HTML>
        <网络PDF>
        <引用本文> <批量引用> 7091154 false
        发布时间：2021-03-19
      0