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      1963 年 第 5 卷 3 期

        研究论文

      • 赖柱根,卢迦陵,房耀仁,鲍甫义
        1965, 7(6): 373-385.
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 周啸,张志平
        1965, 7(6): 386-395.
        摘要： 1.经五种不同剂量(10×106、2×107、5×107、1×108和2×108)的γ-射线辐照过的聚乙烯样品,在它们的二甲苯稀溶液中于同一个结晶条件下培养出来的一组晶体,在形态方面随着剂量的增大而发生有规律的变化。凝胶点以前,得到的是单晶体;凝胶点以后,随剂量的增大得到越来越不规则的树枝晶。但是,若降低恒温的温度或减慢冷却的速率,则可以得到较为规则的树枝晶或单晶体。因而作者认为:上述这种形态上的有规律变化,并不是由构成这些晶体的分子随着剂量的增大,在结构上发生有规律的变化所造成的,而是由于凝胶分量的增大使得形成上述晶体的过饱和度有规律地增大所造成 的。 2.经辐照过的聚乙烯可以产生线型分子、支化分子和交联分子所特有的三类结晶形态。因而这就十分形象地说明了在一定的剂量范围内,辐照过的聚乙烯,确实同时存在有这三类分子。 3.聚合物的稀溶液结晶过程也是一个不同结构分子的自动分离和各自归并的过程。 4.对同一批培养出来的聚乙烯单晶体经不同剂量(5×106、2×107、5×107、1×108和2×108拉特)的γ-射线辐照以后,用电子显微镜进行了形态观察。发现其中一部分单晶体有许多褶痕,而另一部分则可以基本上没有什么褶痕，也发现同一个单晶体上的某几块扇面有许多褶痕，而另几块扇面却可以几乎没有褶痕，作者认为，这种褶痕产生的不均匀性说明了一个完整的晶格结构有较好的抵抗γ-射线的能力；也说明了对于空心稜锥状晶体来说，每一个扇面是一个较为完整的晶格结构。  
          
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      • 路之康,葛增蓓,田遇霖,殷铭钧
        1965, 7(6): 396-402.
        摘要： 甲基丙烯酸十六酯在有机溶剂中聚合时,溶剂结构对聚合速度没有显著影响。聚合体的平均分子量主要是受溶剂的链转移常数控制的,但在聚合过程中当生成的高聚物分子具有近似平均分子量时,由于高聚物分子在不同溶剂中具有不同的分子形态所产生的不同程度的粘度效应,对高转化率聚合体的平均分子量产生影响;同时,在高转化率聚合过程中聚合体平均分子量的均匀性与高聚物分子在溶剂中的形态有关,而与由聚合物的不同平均分子量在溶剂中所表现的不同粘度无关。  
          
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      • 何炳林,张心和,王佳兴,林孝元
        1965, 7(6): 403-414.
        摘要： 本工作测定了四次乙基五胺-环氧氯丙烷阴离子交换树脂对酸的交换吸附速率,包括: 1.用不同配料比合成的树脂,对3,5-二硝基苯甲酸的交换吸附; 2.用一定配料比不同粒度的330对乙酸的交换吸附; 3.用一定配料比的330对数种酸(甲酸、乙酸、己酸、盐酸及3.5-二硝基苯甲酸)的交 换吸附; 4.弱碱330、叔胺化330、季铵化330及强碱201对3,5-二硝基苯甲酸的交换吸附; 5.数种弱碱330对3,5-二硝基苯甲酸的交换吸附。 本文还比较了两种测试交换吸附速度的方法:连续取样法及分批法.实验表明,当被交换吸附的酸浓度若维持在0.032N左右时两种方法所得到的曲线基本上是一致的。  
          
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      • 张鸿志,殷彩,曹维孝,冯新德
        1965, 7(6): 415-422.
          
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      • 武荣瑞,张苓,高绪珊
        1965, 7(6): 423-432.
        摘要： 本文叙述了在含有羧基的聚乙烯醇纤维上不伴生均聚物的接枝共聚法。 通过碱处理后聚乙烯醇纤维与氯代醋酸钠的相互作用在大分子中引入了羧基。研究了碱浓度、时间、一步二步法等因素对反应的影响,获得了适宜的引入羧基条件。 在引入羧基的聚乙烯醇纤维上,首次用氧化还原系统H2O2-Fe++引发接聚获得了高接聚量不伴生均聚物的接聚法。从实验结果中得出,当在聚乙烯醇大分子中含有少量羧基时,可大大减少均聚物的生成,但是要使接聚反应中不伴生均聚物,不但要引入羧基,而且必须将产生大分子游离基的引发过程与接聚反应分开。 得出了产生大分子游离基的引发时间和温度对接聚反应的重要影响规律。同时也研 究了pH值、单体浓度对接聚量的影响,并用此法进行苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸的接聚,得到基本相同的效果。  
          
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      • 曾汉民,张维邦,曾景文,李艳明
        1965, 7(6): 433-447.
          
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      • 张鸿志,冯新德
        1965, 7(6): 448-456.
        摘要： 本文考虑了环化共聚合的特点,在低转化率时,推得对称非共轭双烯与单烯共聚合组分方程: R2=([M]/[B]){[B]cop/[M]cop(1+R1([M]/[B])-1}其中[M]及[B]分别为双烯与单烯的浓度;[M]cop及[B]cop分别为共聚体中双烯与单烯的浓度;R1及R2分别为双烯与单烯的竞聚率。当[M]=[B]时,R1=(2k11+2k1c)/k12,R_2=k22/(2k21+2k2c)。R1为自由基M·或m·进攻双烯(包括单分子及双分子二种环化机构)与进攻单烯的反应速度比;R2则是自由基B·进攻单烯与双烯(包括二种环化机构)的反应速度比。 应用上述共聚合组分方程可对文中十二组共聚体系的每一组求得基本上为常数的R1及R2值,其可变动范围在实验误差允许范围之内。  
          
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