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      1963 年 第 5 卷 3 期

        研究论文

      • 李福绵,陈用烈,王丽真,魏慧娟,叶莲华
        1966, 8(1): 1-9.
        摘要： 1.测定了丙烯酰胺和丙烯腈在几种浓无机盐溶液中,各种不同浓度NaSCN中,以及4.8％KCl中的竞聚率,所得结果彼此相近。 2.测定了丙烯腈和丙烯酸甲酯在52％NaSCN,64％ZnCl2中的竞聚率。 3.此两组单体在52％NaSCN中共聚合时,在不同转化率下的共聚物组成基本上符合按 Skeist 公式所计算的结果。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡又牧,周尧芳,于松林
        1966, 8(1): 10-20.
        摘要： 本文系统地研究了胶乳种类、胶乳浓度、硫化温度、硫磺用量以及促进剂用量等五个主要因素对天然胶乳硫化过程的影响,并且阐明了在硫化过程中胶乳胶膜物理性能、结合硫量以及橡胶交联度之间的相互关系。 实验结果说明,胶乳中非橡胶成分在硫化初期不仅不促进硫化而且还阻碍硫化进程,在硫化的中期与后期它的促进效果才明显地显示出来。非橡胶成分含量愈高其硫化胶乳胶膜物理性能愈低。在一定范围内随着胶乳浓度的降低硫化速度稍有增加。随着硫化温度的升高胶乳硫化速度将相应加速,但在我们使用的硫化体系条件下温度过低与过高时其对硫化速度的影响减弱,最适宜的硫化温度是60—70℃。硫磺用量增加到一定程度后它对胶乳硫化速度即不再产生影响,在胶乳硫化过程中所能达到的结合硫量远远低于硫磺在橡胶中的溶解度。在通常用量下促进剂S.D.C.用量愈大其硫化促进效果亦愈大,在用量为0.125—0.25％之间其促进效果有一明显的转折。 硫化胶乳胶膜性能与橡胶交联度及结合硫量之间有一定的依赖关系。各种不同的影响胶乳硫化的因素都不改变这一依赖关系。在胶乳硫化过程中硫磺的交联效率是不恒定的,胶乳在硫化时主要是形成多硫键。在胶乳硫化时结合硫磺中的相当一部分并不对交联键的形成作出贡献。胶乳硫化动力学基本上可以用下式表述：Sf=-Klgt+A式中St为游离硫，t为硫化时间，K、A为常数，这一关系式既不同于生胶硫化的动力学，又不同于助剂扩散的规律，这表明胶乳的硫化过程具有很多特异之处。胶乳在硫化过程中其不饱和度、CH2、CH3基团及蛋白质等均降低，橡胶在胶乳状态下硫化时其氧化裂解程度甚微。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 萧贵正,王一璐,陶家良,徐若璞,余寿明,丁马太
        1966, 8(1): 21-27.
        摘要： 研究了以过硫酸钾为引发剂引发的氯丁二烯与异戊二烯的乳液共聚合,选择了乳化剂及调节剂,确定了共聚合的配方及条件。 当氯丁二烯与异戊二烯共聚合的转化率达80％时,仅有微量凝胶出现,并且粘度-转化率曲线上的高峯常常是凝胶开始生成的标志。 制得的氯丁二烯-异戊二烯共聚物结晶速率显著降低,其脆折点较氯丁橡胶-GN-A降低了5℃。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙桐,张安秋,金菊花,黄素琴,钱宝钧
        1966, 8(1): 28-40.
        摘要： 从高铈盐水溶液分解动力学角度进一步确定了反应体系的光敏性质。 从水解纤维素、纤素二糖、二醛基纤维素、葡萄糖、葡萄糖甲甙等纤维素模型化合物在高铈盐溶液中的氧化动力学,确定了作为含有多种官能团的高聚物纤维素的氧化动力学方程式是: -(d[Ce~(4+)]/dt)=(k_Ⅰ[Ⅰ]_0+k_Ⅱ[Ⅱ]_0+k_Ⅲ[Ⅲ]_0+……)[Ce~(4+)]其中,[Ⅰ]_0、[Ⅱ]_0和[Ⅲ]_0分别为纤维素中第1、2和3官能团的初始浓度。k_Ⅰ、k_Ⅱ和k_Ⅲ分别为它们的反应速率常数。 不同模型化合物中相同官能团速率常数的对比,确定了速率常数的归属。k_Ⅰ、k_Ⅱ分别为巨分子端基环上的潜醛基和 5、6-乙二醇单元的反应速率常数。证明在纤维素巨分子中至少有三个氧化反应部位。 纤维素巨分子经高铈盐氧化时,每个潜醛基或5、6-乙二醇单元各消耗二个高铈离子,最后都转变为醛基。在消耗一个高铈离子时,可以生成中间络合物——巨分子自由基。自由基位于末端基环的第2位和第5位碳原子上。 第三反应部位位于中间基环上,其反应速率常数虽小,但由于含量很多,故其反应速率不容忽视。第三反应部位的精确位置现尚无法肯定。 用高铈引发所得共聚物主链没有明显的裂解，自由基的可能位置表明它可能是接枝一嵌段复合共聚物。  
          
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