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      1995 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 张健,后晓淮
        1995(4): 387-392.
        摘要： 讨论了聚２，６－二甲基－１，４－苯撑氧（ＰＰＯ）与三甲基氯硅烷和三苯基氯硅烷的反应，合成了一系列取代含量不同的三甲基硅取代ＰＰＯ（ＴＭＳ－ＰＰＯ）和三苯基硅取代ＰＰＯ（ＴＰＳ－ＰＰＯ）．研究了取代基团不同和取代含量变化对聚合物的气体选择透过性能的影响，发现ＴＭＳ－ＰＰＯ的气体透过系数随三甲基硅取代量加大而增高，分离系数下降；ＴＰＳ－ＰＰＯ的气体透过系数和分离系数都随三苯基硅取代量的增加而下降，ＴＰＳ－ＰＰＯ与ＴＭＳ－ＰＰＯ的气体溶解系数相近，扩散系数差别较大．故二者气体透过系数的不同主要是由于扩散系数的差异．从化学结构与气体透过性能关系的角度来看，若在聚合物分子中引入有较小转动自由能的大基团，则有利于气体分子的扩散透过．  
        关键词：三甲基硅取代PPO;三苯基硅取代PPO;气体分离膜;气体透过系数;气体分离系数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张鸿志,阮继红,冯新德
        1995(4): 393-397.
        摘要： 合成了α－甲基，ω－（２，３－环氧丙基）－聚乙二醇醚（Ⅱ）．经水解得到悬挂聚乙二醇（ＰＥＧ）枝的丙二醇－２，３（Ⅲ）．用二元醇（Ⅲ）为扩链剂制得了在硬链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｈ－ＰＥＵ）．以四氢呋喃与少量大分子单体（Ⅱ）进行正离子开环共聚合制得每个链接有约１．３个ＰＥＧ枝的聚丁二醇（Ⅳ），用以合成了在软链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｓ－ＰＥＵ）．ＥＳＣＡ及抗凝血性研究结果表明，不同位置接枝的ＰＥＵ，其表面都有明显的聚醚链段富集．Ｓ－ＰＥＵ抗凝血复钙时间只比未接枝者增长约２０％，而Ｈ－ＰＥＵ则增约一倍，比Ｓ－ＰＥＵ增约６０％．随ＰＥＧ最增大，复钙时间增长．  
        关键词：聚醚氨酯;大分子单体;开环共聚合;接枝共聚物;抗凝血性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨卫东,李妙贞,王尔
        1995(4): 398-403.
        摘要： 研究了在双十六烷基二甲基溴化铵（ＤＣＤＡＢ）形成的微泡溶液中，二苯酮（ＢＰ）／三乙胺（ＴＥＡ）体系的光化学初级反应和引发ＭＭＡ光聚合反应．动力学实验结果表明，ＤＣＤＡＢ微泡对聚合反应有显著的催化作用，使聚合速度提高近４倍左右，其效果和离子型胶束的催化作用结果相近．由ＤＣＤＡＢ微泡中光聚合得到的产物ＰＭＭＡ，具有较高的结构规整性，它的间同和全同结构可达７０％左右．  
        关键词：微泡;光引发;光敏聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈之荃,张一烽,江东林
        1995(4): 404-408.
        摘要： 研究了不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇（ＰＶＡ－ＲＶＳＯ，Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）膜对纯ＳＯ２、Ｎ２的透过性能以及ＳＯ２／Ｎ２混合气体的分离性能．结果表明上述膜对ＳＯ２具有高的选择性．对不同烃基乙烯基亚砜接枝膜进行了比较．  
        关键词：二氧化硫;乙烯基亚砜;聚乙烯醇分离膜;选择透过性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高雪松,卢凤才
        1995(4): 409-413.
        摘要： 研究了两种聚苯并咪唑吡咯酮均质膜在一个大气压下温度对Ｈ２、Ｏ２、Ｎ２的透过性能的影响．在分子链结构中引入空间位阻大的－Ｃ（ＣＦ3）２－基因，气体的透过系数有明显增加，提高了一个数量级，其中Ｈ２的透过系数为７４Ｂａｒｒｅｒ，对Ｈ２、Ｎ２的选择分离系数为５０．随着温度的升高，两种膜的透过系数均增加，而选择性降低．  
        关键词：聚吡咙;膜;气体分离性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李自法,郭银忠,张春晓,周其凤
        1995(4): 414-419.
        摘要： 以自由基聚合方法，合成了一系列含有三个苯环通过酯键相联的液晶性单体及其聚合物．在这类新的液晶高分子中，刚性液晶基元不通过柔性间隔基而直接竖挂在聚甲基丙烯酸酯大分子主链上．这些高分子有很高的玻璃化转变温度，表明其分子链刚性较大，因而代表了一类新的刚性链侧链型液晶高分子．它们的液晶行为用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－光衍射进行了表征．发现所有单体和聚合物均为向列型热致性液晶．  
        关键词：刚性链侧链型液晶高分子;液晶性单体;4－［4’－（对烷氧基－苯甲酰氧基）－苯甲酰氧基］－苯基－甲基丙烯酸醋   
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        发布时间：2021-03-19
      • 向前,黄茁,戴蜀娟,谢洪泉
        1995(4): 420-426.
        摘要： 用溶液法由液体端羧基聚丁二烯（ＣＴＰＢ）及液体端羧基聚（丁二烯－ｃｏ－丙烯腈）（ＣＴＢＮ）合成了Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋的遥爪型离聚体．考察了反应条件对离聚体形成的影响及离聚体稀溶液的性质。并用红外光谱，透射电子显微镜、动态粘弹谱仪研究和表征了部分ＣＴＰＢ、ＣＴＢＮ遥爪型离聚体．  
        关键词：离聚体;聚（丁二烯－co－丙烯腈）;遥爪齐聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 魏德卿,罗孝君,邓萍,陶家良
        1995(4): 427-433.
        摘要： 以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，过硫酸钾－亚硫酸氢钠为引发剂，研究了壳多糖与丙烯酸丁醋的乳液共聚合，结果表明当［Ｋ２Ｓ２Ｏ８］＝［ＮａＨＳＯ３］＝２．５７×１０－３ｍｏｌ·１－１，［ＢＡ］＝０．６８ｍｏｌ．１－１，［Ｃｈｉｔｏｓａｎ］＝１９．２ｇ·ｌ－１，在７０℃下反应５小时，共聚反应的接技率和接枝效率均较高．用红外光谱，差热分析，Ｘ射线衍射，扫描电镜对接技共聚物进行了表征，此外测试了共聚物胶乳成膜的机械性能，表明用丙烯酸丁酯对壳多糖进行接枝改性，可提高壳多糖的韧性，扩大其应用范围．  
        关键词：壳多糖;丙烯酸丁酯;乳液接技共聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 连青,潘祖仁,翁志学,黄志明,楼剑锋
        1995(4): 434-440.
        摘要： 将甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／苯乙烯（Ｓ）在氯化聚乙烯（ＣＰＥ）存在下进行悬浮溶胀接枝共聚，考察了ＣＰＥ对ＭＭＡ／Ｓ共聚动力学行为的影响．ＣＰＥ提高了聚合体系的粘度，使自动加速提前，扩散因素增加，对共聚有阻滞作用．ＣＰＥ是链转移剂，使ＭＭＡ／Ｓ共聚物分子量降低．ＣＰＥ对ＭＭＡ的吸附渗透优于对Ｓ的吸附，造成接技部分与非接技部分组成的差异．ＣＰＥ含量、溶胀时间、转化率、硫酸用量对共聚组成均有影响。  
        关键词：氯化聚乙烯;甲基丙烯酸甲酯;苯乙烯;接技共聚;共聚速率;共聚物组成   
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        发布时间：2021-03-19
      • 范云鸽,史作清,刘永宁,何炳林
        1995(4): 441-446.
        摘要： 以悬浮聚合法制得一系列高交联聚二乙烯苯树脂，通过改变反应试剂、催化剂、反应溶剂考察了聚二乙烯苯树脂进行亲电取代反应的规律．结果表明，聚二乙烯苯树脂可发生亲电取代反应，反应程度较低．聚（对－二乙烯苯）的反应程度高于聚（间－二乙烯苯）．  
        关键词：聚二乙烯苯;亲电取代;高交联树脂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 伍青,王海华,林尚安
        1995(4): 447-452.
        摘要： 采用经预聚合处理的ＭｇＣｌ２负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较．乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型，而气相聚合则为衰减型．在聚合前期阶段，气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度．这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响，气相聚合中则存在过热现象．测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态，结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态．催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术．  
        关键词：钛系载体催化剂;乙烯气相聚合;预聚合;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 许美萱,肖景松,管云林,刘文广,姚康德
        1995(4): 453-458.
        摘要： 以端羟基不饱和聚酯（ＨＵＰ）与聚氨酯（ＰＵ）浇注型复合网络聚合物（ＣＰＮｓ）为基材，考察了化学动力学及相分离对ＣＰＮ聚合物物理机械性能的影响．数据揭示了不饱和聚酯／聚附聚氨酯（ＨＵＰ／ＰＵ－ｅｓ）ＣＰＮ，当ｒ＝ＮＣＯ／ＯＨ＝０．４时，它的物理力学性能优于不饱和聚酯／聚醚聚氨酯（ＨＵＰ／ＰＵ－ｅｔ）ＣＰＮ或ＨＵＰ／ＰＡＰＩＣＰＮ组成物．最佳ＣＰＮ可通过调整聚氨酯中软段和硬段组分及网络组成而设计与制备．  
        关键词：不饱和聚酯;聚氨酮;PAPI;复合聚合物网络   
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        发布时间：2021-03-19
      • 齐力,林云青,王佛松
        1995(4): 459-464.
        摘要： 用交流复阻抗谱和动态粘弹谱等对交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯衍生物及其ＬｉＣｌＯ４盐复合物进行了研究．结果表明，在Ｌｉ／ＥＯ＝０．０７—０．０４２范围内，从１７３Ｋ到３７３Ｋ，本聚合物一高氯酸锂复合体系的动态粘弹谱存在着两个明显的转变，其中β转变归属于ＰＥＯ的侧链玻璃化转变，转变温度随ＬｉＣｌＯ４盐浓度的增加而增加。α转变归属于主链玻璃化转变，在Ｌｉ／ＥＯ＝０．０２８时有极大值。盐浓度与电导率的关系与通常不一样，在所研究盐浓度范围内观察到两个峰，其一在Ｌｉ／ＥＯ＜０．０１４，另一峰在Ｌｉ／ＥＯ＝０．０２８．电导率与温度的依赖关系不符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ行为；以ｌｇσ对１／Ｔ－Ｔ０作图，用侧链玻璃化转变温度Ｔβ作Ｔ０时，呈典型的ＶＴＦ行为。该体系室温电导率最高可达６×１０－６ｓ／ｃｍ．  
        关键词：梳状高分子;固体电解质;离子导电性;玻璃化转变;分子运动   
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        发布时间：2021-03-19
      • 项茂良,封麟先,王齐,范志强,杨士林
        1995(4): 465-471.
        摘要： 考察了极性含氧单体，４－戊烯氧基三甲基硅烷（ＰＴＭＳ）在络合Ⅱ型ＴｉＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｃ４Ｈ９）３催化体系下与丙烯共聚合情况．通过脱三甲基硅保护基，合成了丙烯，戊烯醇共聚物，并用ＩＲ，ＮＭＲ等方法进行表征．详细考察了Ａｌ／Ｔｉ比，温度等聚合条件对共聚合的影响．初步研究了共聚合的动力学行为．此外，还发现丙烯，戊烯醇共聚物保持了较好的物理性质，如较高的熔点，等规度，抗降解能力，粘接性等，为聚烯烃功能化提供了一条新的途径．  
        关键词：聚烯烃功能化;配位共聚合;含氧极性单体;丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘金辉,李效玉,焦书科
        1995(4): 472-476.
        摘要： 采用十二烷基二甲基苄基氯化铵（１２２７）乳化剂，对丙烯酸丁酯（ＢＡ）－苯乙烯（Ｓｔ）进行乳液共聚，研究了影响聚合速度的各种因素，得出了聚合速率方程和表观活化能．  
        关键词：阳离子乳化剂;动力学方程;苯乙烯－丙烯酸丁酯共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨毅,高明远,边凤兰,杨柏,沈家
        1995(4): 477-482.
        摘要： 用新的方法将ＰｂＳ纳米微粒复合在聚苯乙烯光学塑料中，并利用吸收光谱、小角Ｘ－光散射和透射电镜等方法研究了不同反应条件对复合的硫化铅（ＰｂＳ）纳米微粒粒度及分布的影响．结果表明，在一定范围内Ｈ２Ｓ的量和初始含铅聚合物浓度对纳米微粒的粒度影响很小，但对其粒度分布影响较大；当Ｈ２Ｓ与Ｐｂ２＋的摩尔比及初始含铅聚合物浓度均较大时，纳米微粒的粒度分布变宽．实验结果表明复合于聚苯乙烯中的ＰｂＳ的粒度分布是由溶液中反应决定的，本体聚合反应时对ＰｂＳ微粒的粒度分布影响很小．因此控制适当反应条件，可以得到粒度分布均一、分散均匀且透明性好的ＰｂＳ纳米微粒复合有机光学材料．  
        关键词：聚苯乙烯;光学材料;PbS纳米微粒;粒度分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘振华,曾春龙,范昌烈,卓仁禧
        1995(4): 483-487.
        摘要： 以Ｐ，Ｐ－二氯磷酸β一溴乙酯和α－硬脂酸单甘油酯为单体，通过缩聚反应合成聚磷酸醋，再经季铵化制备了四种新的聚磷酸酸型脂质体膜材．用逆相蒸发法制备了脂质体，并以５－氟尿嘧啶为模型药物进行包封，测定了包封率和体外释放性能．  
        关键词：聚磷酸酯;脂质体;药物缓释   
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        发布时间：2021-03-19
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